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绿色有机合成化学简介 应化五班 谢卫龙 主要内容 绿色有机合成的定义 主要实施途径简介★ 绿色有机合成前景展望 绿色有机合成的定义 绿色有机合成的概念来源于绿色化学，它考虑了原子的经济性。绿色有机合成的目标指的是用简单安全的、环境友好的、资源有效的操作，快速、定量的把廉价易得起始原料转化为天然或设计的目标分子。 了解绿色化学 绿色化学又称环境无害化学、环境友好化学、清洁化学。绿色化学是新世纪人们追求健康，环保，生态平衡的趋势。是用化学的技术和方法去减少或停止那些对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等的使用和产生。其理想是使污染消除在生产的源头，使整个合成过程和生产过程对环境友好，从根本上消除污染。 了解原子的经济性 原子经济性的概念是1991年美国著名有机化学家Trost提 出的 ，他以原子利用率衡量反应的原子性。 原子利用率= 预期产物的分子量 *100% 反应物质的原子量总和 原子利用率越高，反应产生的废弃物越少，对环境造成 的污染也越少。 ?在一般的有机合成反应中： A + B = C + D 主产物 副产物 反应产生的副产物D往往是废物，因此可成为环境的污染 源。绿色有机合成应该是原子经济性的，即原料的原子 100%转化成产物，不产生废弃物。 主要实施途径（一）原子经济性合成 理想的原子经济性的合成反应应该是原料分子 中的原子百分之百地转变成产物,不需要附加,或 仅仅需要无损耗的促进剂,即催化剂。 例如：有乙烯制备环氧乙烷的过程，以往方法是： 28 71 74 44 111 18 原子利用率仅为44/（28+71+74）=25% 主要实施途径（一）原子经济性合成 而采用了新的催化方法： 2 原子利用率就为100% 主要实施途径（一）原子经济性合成 又如：以往制备帕金森病药物Lazabemide是从2-甲基-4-乙基吡啶出发经八步反应合成，总产率仅8%，而利用了Pd为催化剂可一步完成，且原子利用率可达100% 主要实施途径(二)新型催化剂催化反应 1）　酸催化 酸催化反应和酸催化剂是烃类裂解、重整、异构等石油炼 制以及包括烯烃水合、芳烃烷基化、醇酸酯化等石油化工在 内的一系列重要工业的基础。目前已有一批固体酸用于酸催 化,其固体酸有混合氧化物(如Ａｌ2Ｏ3 ＳｉＯ2)、杂多酸、 超强酸(ＳｂＦ5/ＳｉＯ2 ＺｒＯ2,ＺｒＯ2 ＳＯ4等)、沸石 分子筛、金属磷酸盐硫酸盐、离子交换树脂等。反应工艺上 采用多相过程取代均相催化,如烯烃水合生产乙醇、异丙醇 都已采用固体酸多相催化工业化。 主要实施途径(二)新型催化剂催化反应 直接采用酸性沸石分子筛作催化剂 优点： 避免了液体酸污染，降低E因子，选择性大大提高， 主要实施途径(二)新型催化剂催化反应 2） 氧化催化 氧化不论在石油化工还是精细化工中都是一类 重、要的反应,用催化过程生产的有机化学品中, 催化选择氧化生产的产品约占25%。在石油化学 工业过程中,氧化反应大多采用氧气或空气在气相 中进行,如甲醇在负载银催化剂上氧化制甲醛,丙 烯氨氧化制丙烯腈等。 目前许多新的氧化催化技术正在兴起。 主要实施途径(二)新型催化剂催化反应 ＴＳ-1分子筛Ｈ2Ｏ2氧化 环己酮肟是己内酰胺生产中的一个重要中间体, 。Ｅｎｉｃｈ ｅｍ公司开发了一种用ＴＳ-1分子筛和Ｈ2Ｏ2进行环己酮肟 化的新技术。采用这种技术环己酮转化率99.9%,环己酮肟选 择性98.2%,以Ｈ2Ｏ2计收率在92%以上。ＴＳ-1分子筛法具有 独特的性能,反应条件温和;氧源安全易得;选择性高,副反应少; 过程清洁,副产品为Ｏ2和Ｈ2Ｏ。ＴＳ-1分子筛Ｈ2Ｏ2氧化法在 近年来发展迅速,是绿色有机化学中极有希望的氧化工艺。 主要实施途径(二)新型催化剂催化反应 ＴＳ-1分子筛Ｈ2Ｏ2氧化 环己酮肟是己内酰胺生产中的一个重要中间体, 。Ｅｎｉｃｈ ｅｍ公司开发了一种用ＴＳ-1分子筛和Ｈ2Ｏ2进行环己酮肟 化的新技术。采用这种技术环己酮转化率99.9%,环己酮肟选 择性98.2%,以Ｈ2Ｏ2计收率在92%以上。ＴＳ-1分子筛法具有 独特的性能,反应条件温和;氧源安全易得;选择性高,副反应少;