4.5_4.6_橡胶的鉴别和分析_添加剂.ppt

高分子材料的鉴别和分析 橡胶的鉴别和分析 （一）橡胶双键的测定 橡胶都含不饱和键，可以用Wijs试剂鉴定 方法：将试样溶解于四氯化碳或熔融的对二氯苯（熔点50℃）中，滴加试剂Wijs，试剂褪色表明存在双键 氯化碘/冰醋酸﹢ — C＝C — → 褪色 Wijs溶液制备：将6～7ml纯一氯化碘溶解于1L醋酸中制得 （二）天然橡胶 Weber试剂进行试验 原理 基于溴化的橡胶与苯酚能形成有色化合物 方法： 丙酮萃取试样 试样﹢溴/四氯化碳溶液→水浴上缓慢升温至沸点直至不留痕量的溴→加入苯酚/四氯化碳溶液→几分钟内出现紫色说明是天然橡胶 当天然橡胶与其它橡胶的混合物中天然橡胶含量不多时，紫色出现较慢 天然橡胶（补充） 烟胶片是橡胶的一种，就是天然橡胶的生胶 制作方法不同： 天然橡胶按制造工艺和外形的不同，分为烟片胶、颗粒胶、绉片胶和乳胶等。但市场上以烟片胶和颗粒胶为主 烟片胶是经凝固、干燥、烟熏等工艺而制得。烟片胶一般按外形来分级，分为特级、一级、二级、三级、四级、五级等共六级，达不到五级的则列为等外胶； 颗粒胶则是经凝固、造粒、干燥等工艺而制得，称标准胶。颗粒胶则一般按国际上统一的理化效能、指标来分级，这些理化性能包括杂质含量、塑性初值、塑性保持率、氮含量、挥发物含量、灰分含量及色泽指数等七项。其中以杂质含量为主导性指标，依杂质之多少分为5L、5、10、20及50等共五个级别 （三）丁苯橡胶 聚苯乙烯、ABS和丁二烯—苯乙烯共聚物偶氮染料试验鉴别法 含有氮而得以区分 试样与硝酸反应，锌粒还原，亚硝酸钠重氮化，β—萘酚的碱溶液 进行显色 偶氮染料反应检测SBR 试样1~2g（丙酮萃取）与20mL硝酸（d = 1.42g/cm3）一起回流1h 100mL蒸馏水稀释，乙醚萃取（三次50，25，25mL） 合并萃取液，15mL蒸馏水洗涤一次，弃掉水层 乙醚层用15mL1mol/L氢氧化钠萃取三次，合并碱液层 最后再用20mL蒸馏水洗涤乙醚层，将洗液与碱液合并，以浓盐酸调节到恰呈酸性，然后加入20mL浓盐酸 在蒸汽浴上加热，接着加入5g锌粒还原，冷却后加入2mL0.5mol/L亚硝酸钠 将此重氮化了的溶液倒入过量的β-萘酚的碱溶液中。若形成红色溶液，表明有丁二烯-苯乙烯共聚物，而聚苯乙烯则生成黄色溶液 （四）丁基橡胶 汞化试验 试样裂解→滤纸（过氧化汞硫酸）→金黄色斑点→丁基橡胶 聚异丁烯和聚丙烯有正反应 乙丙橡胶只有很淡的黄色 二烯烃则产生棕色 （五）氯磺化聚乙烯 取约10mg经粉碎的试样与3mL吡啶一起加热，使试样至少能部分溶解，加入25mg 2-氨基芴（致癌物！）。在1h内生成微红色表明有-SO2Cl基团 （补充复习）氯化橡胶/氯丁橡胶的辨别 氯化橡胶形成—CH2Cl端基﹢硫代硫酸钠→二氧化硫而得到鉴定。氯丁橡胶则由于只含仲、叔结合的氯，不发生这个反应。 二、丁二烯含量的定量分析 方法： 试样﹢纯对二氯苯→加热沸腾溶解→冷却→ 加氯仿→加Wijs溶液（纯一氯化碘/四氯化碳 溶剂）→暗处静置→加入碘化钾溶液（以淀 粉为指示剂）→硫代硫酸钠溶液滴定游离碘 丁二烯的百分含量（%） V0 滴定空白所需硫代硫酸钠溶液的体积 V——滴定试样所需硫代硫酸钠溶液的体积 c——硫代硫酸钠溶液的浓度 m为试样的质量 注意试样中不能有除丁二烯外的其它不饱和基团 聚异丁烯含量测定 氧化法 试样处理： 试样→丙酮萃取→试剂完全分解（铬酸洗液）→水蒸气蒸馏→通空气→醋酸 滴定分析 酚酞作指示剂 标准溶液：0.1mol/L的氢氧化钠 醋酸﹢氢氧化钠→醋酸钠 计算聚异丁烯含量时，必须注意实际生成的醋酸只能达到其理论收率的70% 第六节 添加剂 添加剂种类繁多，同一产品内含有多种添加剂 常用的添加剂种类 一、增塑剂 二、抗氧剂 三、填料 四、防老剂 五、硫化剂 一、增塑剂 增塑剂的增塑机理？ 增塑剂主要是酯类化合物 邻苯二甲酸二丁酯 磷酸酯 己二酸酯 癸二酸、壬二酸或脂肪酸的酯 增塑剂应用 聚氯乙烯的增塑剂 醇的碳原子数为8~10的酯 纤维素酯、丙烯酸类树脂和丁腈橡胶 较小的醇的酯 非极性的高分子：天然橡胶、丁苯橡胶 矿物油做增塑剂——有机硅油 增塑剂的化学分析 萃取分离 从塑料中分离出的增塑剂，是混合物， 在鉴别之前必要进一步分离 初步判别的方法 萃取物溶于四氯化碳，用质量浓度分别为15 g/L、20 g/L、30 g/L和40 g/L的异丙醚洗提，测量洗提各级分的密度、折射率、沸点以及用紫外光谱测定 另一种方法是真空分馏萃取液，在判别的同时就进行了分离工作。 经萃取得到的增塑剂最好进行一次精馏，然后测定其密度、折射率和沸点，然后根据文献值进行初步鉴定，一般试样只需几滴即可 二、抗氧剂 萃取法进行分离 抗氧剂都是