总复习(13秋).ppt

画图（不解释，要标注特征点和区域） 其它图形问题 自由体积理论解释从高弹态降温至玻璃态 按照Flory自由体积理论，Tg以下，“空穴”尺寸和分布（自由体积）基本是保持固定不变的。 温度在Tg以上时链段处于运动状态，随T↓，链段不断调整构象，自由体积和占有体积同时收缩，体积收缩率大。 温度低于Tg 时 链段由运动状态进入冻结状态，随T↓，只有分子“占有体积”收缩，体积收缩率变小。 Tg即为体积收缩率从大变小的转折点 若温度降低较快，多余的自由体积不能及时扩散到体系外面，致使高聚物的实际体积总比该温度下最后应具有的平衡体积大。因而在比体积-温度曲线上则偏离平衡线发生拐折,由拐点所确定的Tg也相应地增大。 动力学松弛理论解释从玻璃态升温至高弹态 按照动力学松弛理论，当观察时间与相应运动单元的松弛时间匹配时才能观察到运动 Tg是链段运动的松弛时间与观察时间匹配时的温度。冷却速率越快，观察时间则越短。聚合物分子运动松弛时间与温度成反比，故链段需要在更高的温度下才能有匹配的短松弛时间，故测得的Tg就越高。 受到的启示： 非晶态聚合物随温度降低比体积减小 升降温速度快，所测Tg要高 动态法测定的Tg高于静态法 动态条件下使用的材料耐热性高于静态条件 松弛理论无法解释体积变化问题 计算题：（4分） 六、七章 M、K运动方程模拟应力松弛、蠕变关系的计算(6,7) 橡胶状态方程 WLF方程 机理 活性填料粒子的活性表面较强烈吸附橡胶分子链。形成链间物理交联，均匀分布负荷，达到增强的目的 1.活性粒子增强橡胶 炭黑、轻质二氧化硅、碳酸镁、氧化锌等 增强 玻璃钢 玻纤+环氧树脂 增强机理：纤维作为骨架帮助基体承担载荷，基体树脂则起到粘结和传递应力的作用 2.纤维增强 羽毛球、网球拍 碳纤维+环氧树脂 玻纤、碳纤维、有机纤维、芳纶纤维等 橡胶轮胎、管 橡胶+帘子布（骨架材料） 塑料增韧 1.加入 弹性体（橡胶）增韧塑料 橡胶增韧塑料 e.g　 PS+PB PVC＋CPE， PP＋EPDM或POE 增韧效果取决于分散相相畴大小和合金相分布，对拉伸强度的影响取决于塑料与弹性体的相容性. 提高抗冲击强度且拉伸强度基本不变或较小下降 脆性塑料用弹性体增韧 如：PS/橡胶 PMMA/ACR（丙烯酸酯类） 此类材料因有较大侧基，链段剪切位移需要较大的力，抗剪能力强。脆化温度高于室温，断裂响应在前，无法通过剪切屈服实现能量吸收。所以要设计合理的共混物合金相态，将弹性体微粒以适当合金相态分散于塑料中。 TEM of the fractured surface (HIPS) 银纹 Crazing (large rubber particles) J. Stabenow and F. Haaf, Die Ange. Makro. Chemie, 29, 1 (1973) 海岛结构 制备方法及结构见 p73 HIPS：银纹宽度：2?　最佳粒子尺寸：1－10 ? ABS：银纹宽度：0.5?　最佳粒子尺寸：0.1－1 ? 银纹增韧机理：连续的聚苯乙烯相和与顺丁橡胶界面形成的接枝共聚物保证了材料的强度基本不变。同时弹性体微粒作为应力集中物在基体间引发大量银纹，从而吸收大量冲击能，橡胶粒子及不同方向的银纹使应力场相互干扰，阻碍了银纹的进一步发展，使银纹不至形成破坏性裂纹，达到增韧改性的目的。 韧性塑料进一步增韧 机理：弹性体粒子作为应力集中物，在外力作用下诱发剪切带和银纹，吸收能量。弹性体粒子和剪切带控制和终止银纹发展，使银纹不至形成破坏性裂纹。 PVC／CPE：有细颈而无应力发白现象，剪切屈服 剪切屈服或者银纹和剪切屈服共存 PP、PVC、ABS、尼龙、HDPE、POM等 IPP/POE：有细颈和应力发白，同时发生剪切和银纹屈服 ABS:橡胶粒子较小，就会发生剪切形变 粒子较大，就会诱发银纹 机理：弹性体粒子作为应力集中物，在外力作用下，出现与拉伸方向成45 °角的剪切滑移变形带，分子运动及产生的新表面吸收一部分外界的冲击能力，达到增韧目的。 链段易滑移 选用的增韧剂与塑料结构相似 利用纳米材料高表面活性和大的比表面积来吸附分子链而增强是一种可同时提高拉伸强度和冲击强度的方法 待解决问题：纳米材料的分散 纳米材料同时增强增韧 增塑是高聚物改性的一个重要方法 PVC的TfTd，成型中常加入30～50％的邻苯二甲酸二辛酯(DOP) ，这样可以降低它的流动温度和熔体粘度便于加工。还可改善其耐寒、抗冲性能，或制成软塑料制品（薄膜，胶带，人造革等）。 橡胶改善流动性 增塑 为了改进某些聚合物的柔软性能，或者为了加工成型的需要，在高聚物中加入高