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第4 章 逐步聚合反应
§1 缩聚反应
一、特征
k
1
HOOCRCOOH + HOR’OH HOOCRCOOR’OH + H O
2
k’
1
k
2
HOOCRCOOR’OH + HOOCRCOOH HOOCRCOOR’OOCRCOOH + H O
2
k’
2
。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。
k
n HOOCRCOOH + n HOR’OH H (OOCRCOOR’) OH + (2n-1) H O
n 2
k’
1. 逐步的平衡反应
2. 大分子的形成主要通过各种大小不同的分子间的反应；每步中间产物可分离
3. 反应初期单体浓度很快下降
4. 分子量随反应时间逐步增大
5. 分子量很少超过几万
6. 生成分子排列较规整的杂链聚合物
7. 需加热、减压，除去小分子
缩聚与加聚的比较
缩聚 加聚
机理 逐步可逆，有小分子放出 连锁，不可逆，无小分子放出
速率 （形成一个大分子） 慢 ，以时计 快，以秒计
分子量
转化率
时间 时间延长，分子量增加 时间延长，产率增加
反应条件 需加热，减压以除小分子 热效应大，需除反应热
温度 高 （100℃） 低 （100 ℃）
聚合物结构 规整,结构不同于原单体结构,可以是杂链 结构与原单体相同，通常为碳链
反应复杂性 副反应多 副反应少
二、分类
(一)按参加缩聚反应的单体来分
*官能度f: 单体分子中能参加反应的官能团数
1.均缩聚 n aAb a [A-A] b + n-1 ab (2官能度体系)
n
n aAa a [A-A] a + n-1 aa (2官能度体系)
n
2. 混缩聚 n aAa + n bBb a [A-B] b + 2n-1 ab (2-2 官能度体系)
n
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