用溴化衍生气相色谱法测定环境水体中的酚系物.pdfVIP

GC．018 用溴化衍生气相色谱法测定环境水体中的酚系物 张明时 高仕严 (贵州师范大学分析测试中心贵阳550001) (贵阳医学院药学系贵阳550004) 1 前言 酚系物广泛地存在于炼焦、石化、化工、冶金、农药等企业的生产废水中。美国、日 本和我国已将多种酚类列入优先监测物黑名单中。世界各国对环境水体中的挥发酚都有明 确的要求，特别对于饮用水，欧美及世界卫生组织对于挥发酚的规定值为lug，L，中国 为2ug肚“。本文所研究的酚及甲酚是环境水体中最重要的挥发酚。对于水体中挥发酚的 测定．比色法、溴量法常用于挥发酚含量较高的水质，萃取比色法和色谱法用于微量测定， 检测限可达f扎级；目前国家水质标准中测定方法是4．氨基氨替比林萃取比色法“，该方 法的最低检测浓度为lug儿，未受污染环境水体中的挥发酚含量一般低于l ug儿，因此 标准方法不能准确测定清洁环境水样中的挥发酚含量。溴化衍生气相色谱测定的方法哪对 酚系物有极高的灵敏度，苯酚的检测限为0．0l ug，L，邻、对、间甲酚的检测限分别为O．04， o．06。o．012ug，L，而且线性范围宽，选择性好，方法的精密度和准确性均良好。特别是 操作的简便和快速。使溴化衍生气相色谱法用于各种环境水体中酚系物的测定大为省时省 力。本文选用分离效果更好的F队P大口径毛细管柱，用于各种环境水体和污水中酚系物 的测定。 2实验部分 2．1 津公司)，FFAP大口径石英毛细管柱，10m×o．53mm×2um(自制)．0．5％溴水溶液：取 o．19溴水、O．169溴化钾溶于20mL无酚水中；109，L的抗坏血酸溶液：取抗坏血酸O．29 溶于20mL无酚水；标准储备液：含邻、对甲酚各1000m班和苯酚、间甲酚各500rr虮 的乙醇溶液；工作溶液为邻、对甲酚各10m叽和苯酚、间甲酚各5m叽的乙酸溶液；其 它试剂均为分析纯。 ×2um的大口径弹性石英毛细管柱进行溴化衍生酚系物的分离．4种酚系物在FFAP柱上 可完全分离，在PEG20M柱上苯酚与间甲酚没有完全分离，在其它硅酮柱上则邻、对甲 酚不完全分离。 2．3色谱条件柱温180℃：汽化室、检测器温度250℃：载气为高纯氨气．柱前压70”a． 分流比5：l。 2．4实验方法取水样25mL于具塞试管中，调pH为3～8，加入0．5％溴溶液2滴，立 即摇匀，滴加lOg／L的抗坏血酸溶液2滴并摇匀，准确加入2．00mL甲苯振摇萃取20s． 静置分层，取上层甲苯溶液4．0uL注入气相色谱仪中测定．若水样中含有还原性物质． 需多加溴水，直到所加溴水的淡黄色不褪，再滴加抗坏血酸还原过量溴水。 ．406． 10 O 5 10 0 5 10 删n 图1色谱围 扎标样．b．清洁水样．c．焦化厂污水．d．养鱼区底层水． 1．邻甲酚，2．对甲酚，3．苯酚，4．间甲酚． 2．5工作曲线工作曲线的线性范围：邻、对甲酚为O．O∞80 ug，L，苯酚、间甲酚为0103I一0 ug，L，r均大于O．999。 3结果与讨论 3．1 溴化反应的产物和稳定剂的选择酚系物经溴化反应，在EcD上，苯酚和间甲酚的 灵敏度高，邻甲酚和对甲酚的灵敏度相对较低，经质谱鉴定，邻、对甲酚生成二溴代酚， 而苯酚和间甲酚生成三溴代酚。体系中过量溴的存在使生成的溴代酚不稳定，必须立刻除 去。当水样pH为3~8并用抗坏血酸还原过量的溴时，体系中的溴代酚可以稳定24h以上。 加入109几的抗坏血酸1—15滴对测定无影响。本文选取用抗坏血酸为还原稳定剂。 3．2方法的准确性、精密度和检测眼 表l方法的检测隈和精密度 用水样加标的方法同时