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大型水泥窑高温带用无铬砖 秦飞涛 冷少林 张用宾 任德和 程兆侃 (q-国建筑材料科学研究院北京100024) 摘要水泥窑高温带用镁铬质耐火材料，在使用过程q-会形成云价铬离子，给环境造成污染。解 决铬污染最根本的办法连用性能优良的无铬碱性耐、足材料替代含铬质耐火材料。本文主要介拓通过 调整制品q-不同添加荆的比例噩加八形式来改善碱性砖固无铬带来的性能差异，使其获得在水泥窑 高温带使用的性能。 ／v一 一 关键词 无铬砖，区势耐火材料，水泥窑书主磊，镁铝尖晶石 ‘一 。 一 l前言 镁铬质耐火材料从五十年代初期用于水泥窑高温带后，已逐渐成为水泥窑高温带的主导耐火材 料。尤其是五十年代初期，第一批镁铬砖进入水泥工业后，带来了极苇要的改进，如：(1)与承泥熟料在 高温下有良好的粘挂能力，可形成稳定的保护性窑皮；(2)和镁砖相比，具有良好的抗热震性能及低的 导热性；(3)对水泥熟料渗入的硅酸钙的熔蚀有较好的抗侵蚀性：(4)优赵的稳定性”’。从七十年代起， 水泥生产工艺出现了悬浮预热器和窑外分解的新技术，水泥回转窑开始向大型新型干法窑转变。在高 温带使用的耐火材料也相应出现r商接结合镁铬砖，半直接结合镁铬砖等新品种，但其基本化学组成 为8～12“。进入八十年代以来，在发展镁铬质耐火材料的同时，也加强r含铬耐火材料造成“铬公 害”的研究。研究表明，含铬耐火材料在使用时，在高温下与窑气、窑料巾的碱金属氧化物形成六价铬 化台物R，CrO。；在硫、氯、碱等均存在的条件下，可能形成六价铬化合物R：(Cr·S)0，，这两种六价铬 化合物都是有毒的水溶性物质。 在八十年代中期，国际社会对铬污染问题己相当重视，也制定了相应的Cr6+排放标准。到了几十 年代初己开始研究用无铬碱性砖替代有铬减性砖用于水泥窑高温带，以求根本杜绝“铬污染”。 2水泥窑高温带用无铬砖研究的关键 目前在耐火材料领域，无铬砖的开发主要基于方镁石和白云石两条技术路线。 自云石砖抗熟料反应及挂窑发性能优良，在高温带通常条件F应用良好，但在窑皮不稳定的工况 下该砖种却难必胜任。而且对于如何解决自云石水化这一技术难题一直有待攻破，该砖种实用化是水 泥窑用耐火材料的长期课题，且白云石是另一个碱性耐火材料体系的产品品种，这里不再赘述， 近年来所开发的以方镁石为主的无铬碱性砖，可分为改性镁铝尖晶石和镁锆两大类。 目前水泥窑使用的镁铬砖中的cr：【)。成价在制品中起副提高制品高温性能、热震稳定性、粘拄窑 皮能力等作用。(1)以铬铁矿石为原料引人的AI：()。和Fe。O，在制砖过程中与Mg()形成了复合尖晶 石中的A1。()¨Fe。O，时，耐火尖晶打相在液相中溶解摩明显降低，高温时液相量减少，有利提高高温 性能。(3)Cr：O。的两面角加大．从而促进制品的直接结台。’．由于以f：原因，镁铬质已成为水泥窑高 温带较为理想的衬材。目前水泥窑用镁铬砖(1r。()。含量一般在8，l：～I2乃7．研究无铬碱性耐火砖必须 解决碱性砖因为无铬而带来的热震稳定性下降和牯挂窑皮性能F降的问题。 ·I91· 此次无铬碱性砖的研究主要采用尖晶石改性的技术路线。通过凋整制品中AI。0。ZrO：、Fe：0s、 CaO比例及加入形式来改善碱性砖无铬带来的性能差异。 3无铬碱性砖的实验 表1实验原料成分 f 电熔镁砂 烧结镁砂 电熔尖晶石 烧结尖晶石 3．1研究实验 o．18 o．23 f)16 o．25 本次实验配方的基准样，是以高纯电熔镁砂、 96．73 97．17 443 43．7 烧结镁砂和电熔镁铝尖晶石为原料制成的镁铝尖 o．23 o 18 52．46 51．42 晶石砖(表l为原