粉煤灰微珠表面改性及其填充性能研究.pdfVIP

中国国际新型墙体材料节能减排高层论坛暨中国建材工业利废国际大会论文集 粉煤灰微珠表面改性及其填充性能研究 盖国胜‘，杨玉芬‘，董怀2．王伟2 I．清华大学材料系教育部先进材料重点实验室，粉体工程研究室(北京，100084) 2．浙江清华长三角研究院长兴粉体及新材料工程中心(长兴，313100) 摘要：粉煤灰作为我国大宗的工业固体废弃物，每年的排放量在逐年的增加。为了提高粉煤 灰的利用率，扩大应用领域，在Ca(OH)2．H20-C02系统，利用化学沉积方法成功地实现了粉煤 灰颗粒的表面包覆，包覆后粉煤灰具有较高的自度和表面粗糙度。描述了复合粉煤灰的制备过 程，研究了粉煤灰表面的包覆机理，借助SEM、BET、XRD等先进检测技术分析了粉煤灰改性 前后的性能变化。试验结果表明：复合粉煤灰的自度由入料的33．54提高到73．13，比表面积由 入料的3．07m2倌增加到9．77m2／g。在25％相同填充量的情况下，PP．复合粉煤灰的力学性能均 优于未包覆粉煤灰、重质碳酸钙或轻质碳酸钙作填料的性能。 关键词：微珠；表面改性；包覆；填充应用 1．前言 近年来随着我国国民经济的快速发展，工业固体废物产生量也逐年增加。据报道，2004年，全 国工业固体废物产生量为12．O亿吨，比上年增加20．O％，工业固体废物综合利用量为6．8亿吨，综 废物综合利用量为7．7亿吨，综合利用率为56．1％。2006年，全国工业固体废物产生量为15．20亿吨， 比上年增加13．1％，工业固体废物综合利用量为9．26亿吨，综合利用率超过70％。2007年，全国工 业固体废物产生量为17．58亿吨，比上年增加16．0％，工业固体废物综合利用量(含利用往年贮存量) 为11．04亿吨，综合利用率超过62．8％。据统计，我国目前来自燃煤电厂的灰渣排放量高达2．9亿吨， 以年利用率60％得到二次利用外，每年尚有1．16亿吨以上，未能得到有效利用，到2006年底累计 堆存量已接近20亿吨。全国仅用于堆放粉煤灰的用地已达60万宙以上，年综合处理费高达30—60 亿元。再加之石油资源短缺，我国能源以煤为主的格局在相当长的时期内不会改变。目前我国一次 能源消耗量中76％来自于煤炭，而燃煤和能源转化利用过程中产生大量的固体废渣，难以利用，未 利用部分堆放大量占用±地，造成严重的环境污染。 随着国民经济的持续发展，工业固体排放物还要继续增加，因此寻求高温固体排放物这种非传 统矿产大规模、高效、资源化利用的途径和方法迫在眉睫。 纯化后的粉煤灰，90％以上为球形颗粒，分散性与流动性好、空心、密度小、作填料时没有引 发内应力的缺陷，特别适合作聚合物的填料。但由于表面光滑，与聚合物基体的相容性较差，从丽 使粉煤灰与基体的界面有可能成为复合材料的薄弱环节，这是其一；其二，粉煤灰颜色灰暗，白度 较低，只有30左右，不能满足浅色填料的要求。粉煤灰本身存在的固有缺陷制约了其在聚合物中的 应用，填充量也受到了很大的限制。利用氢氧化钠、盐酸等强碱或强酸溶液能大幅度提高粉煤灰的 比表面积。很难改善粉煤灰的外观颜色。为此，开发新的粉煤灰表面改性技术，改善白度，提高韧 性是我们一直致力于研究的重点。 2实验 2．1复合微珠的制备 高白度复合粉煤灰颗粒的制各是在Ca(OH)：．H：O．C02体系中进行的，所用粉煤灰采自山东某电厂。 通过磁选脱隘珠、浮选脱残余炭进行纯化．按一定比例，将粉煤灰、氢氧化钙溶液与水置于敞口的 反应釜中，充分搅拌使矿浆均匀的混合，然后升温至60．95C之间某一温度。并持续一定时间。根据 粉煤灰活性激发原理，反应生成的纳米硅酸盐组分作为子颗粒将在粉煤灰颗粒表面沉积、生长，形 成包覆膜／层．数小时后停止加热，冷却至矿浆温度为25～35℃止，通入空气和二氧化碳混合气体， 以中和矿浆中残余的氢氧化钙成分，当pH计读数为7时，反应结束，然后对浆料过滤，烘干，样 品备用。 2．2检测方法 Science 粉煤灰表面3nm厚度内的元素组成；日本理学(MAC 30 中国国际新型墙体材料节能减排高层论坛暨中国建材工业利废国际大会论文集 覆改性后，表面均匀地包覆了～层粒度约400nm的球形小颗粒，分布均匀，包覆率高。与未包覆粉 煤灰相比，复合粉煤灰的表面粗糙度明显增大，光滑的表面破包覆层取而代之，表面形貌发生了较 大的变化。