大气专题2-光化学烟雾.pptVIP

光 化 学 烟 雾 Photochemical Pollution —— 致命的蓝 主讲教师：焦坤灵 内蒙古科技大学 蓝色烟雾 污染物 污染区域 光化学烟雾 严重后果 认识光化学烟雾 掌 握 了 解 分析归纳 1.光化学烟雾事件 2.光化学烟雾的概念、特征 3.光化学烟雾的形成、变化趋势 主要内容 光化学烟雾的形成机理 1.简单机理 2.烟雾箱模拟 通过与硫酸型烟雾的对比，了解二者的异同点，讨论光化学烟雾的危害 探讨光化学烟雾的控制对策 1. 2. 1.1 光化学烟雾事件 1943年夏季，洛杉矶市250万辆汽车燃烧的1100吨汽油所产生的碳氢化合物等气体，在太阳紫外线照射下引起化学反应，形成了浅蓝色烟雾，使该市大多市民患了眼红、头疼。1955年和1970年洛杉矶又两度发生该类事件，分别有400多人死亡和全市四分之三的人患病。 洛杉矶光化学烟雾 洛杉矶光化学烟雾 纽约曼哈顿光化学烟雾 纽约曼哈顿光化学烟雾 1.1 硫酸型烟雾事件 自1952年以来，伦敦发生过12次大的烟雾事件。1952年12月那一次，伦敦大雾，燃煤排放的粉尘和二氧化硫无法散去。迫使所有飞机停飞，汽车白天开灯行驶，行人走路困难。烟雾事件使呼吸道疾病患者猛增，5天内有4000多人死亡，两个月内又有8000多人死去。 伦敦烟雾 个为 1.2 光化学烟雾的概念 大气中碳氢化合物（HC）、氮氧化物（NOX）等一次污染物在阳光照射下，发生 光化学反应产生二次污染物，这种由参加反应的一、二次污染物的混合物（包括气体 污染物和气溶胶）形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。 大气中存在三个条件：强烈的太阳光、碳氢化合物、氮氧化合物 发生光化学反应，产生一些氧化性很强的物质。如：O3、PAN、HNO3、H2O2 1.2 光化学烟雾的特征 烟雾蓝色 具有强氧化性，能使橡胶开裂 对眼睛、呼吸道等有强烈刺激，并引起头痛、呼吸道疾病恶化，严重造成死亡 对植物叶子有害，能使大气能见度降低 刺激物浓度峰值出现在中午和午后 污染区域出现在污染源下风向几十到几百公里的范围内 当前，世界大城市许多发生过光化学烟雾：日本东京、英国伦敦、澳大利亚、德国、中国的兰州西固石油化工区等等。 1.3 光化学烟雾的形成 形成条件： ⑴ 氮氧化合物；⑵ 碳氢化合物；⑶ 有强阳光照射。 光化学烟雾形成指标： O3、PAN及其他产物。 NOx ＋ CH UV 浅蓝色混和烟雾 O3 过氧酰基硝酸酯 主要为过氧乙酰硝酸酯 其它 醛类、酮类、过氧化氢等 1.3 光化学烟雾的变化趋势 总体上，白天生成，夜晚消失，污染物浓度峰值出现在中午和午后。 烃类和NO发生在早上交通高峰时节，此时NO2浓度很低。 随太阳辐射增强，O3和NO2浓度逐渐增加，到中午已经较高，一般O3和NO2浓度峰值比NO浓度峰值晚出现4-5小时。 推断：O3、NO2和PAN主要是二次污染物。 傍晚虽然交通繁忙，但是日光较弱，因此不足以引起光化学反应。 2.1 光化学烟雾的简单机理 2.1 光化学烟雾的简单机理 光化学烟雾形成反应是一个链反应，链的引发主要是NO2的光解。 2.2 光化学烟雾的烟雾箱模拟 研究条件：封闭的容器+反应气体（丙烯（HC）、NOx、空气）+模拟太阳光照射 观察结果： 随时间增加，NO向NO2转化。（NO消耗） 由于氧化而大量消耗丙烯（碳氢化合物消耗）。 臭氧、PAN、HCHO、NO2等二次污染物生成。 关键反应： NO2光解导致O3的生成（光化学反应_诱因） 丙烯氧化得到活性自由基，HO,HO2（自由基链反应_强化） 活性自由基促使NO向NO2转化,同时使PAN、O3等生成（结果） 2.2 烟雾箱模拟的反应过程 引发反应主要是NO2光解： NO2+hv(430nm)→NO+O (NO转化为NO2的引发反应) O+O2+M→O3 O3+NO→NO2+O2 碳氢化合物（烃类）的氧化能够得到大量活性自由基，对活性自由基的引发反应主要由于醛类和NO2光解： NO2+hv→NO+O (自由基发生的引发反应) RCHO+hv→RCO+H (自由基发生的引发反应) RH+O→R+HO(自由基增殖反应) RH+HO→R+H2O(自由基增殖反应) 2.2 烟雾箱模拟的反应过程 R+O2→RO2(自由基增殖反应) H+O2→HO2(自由基增殖反应) RCO+ O2→RC(O)OO(自由基增殖反应)