有关硼酰化钴熔点问题与探讨.pdfVIP

第十一届橡胶工业新材料技术论坛 有关硼酰化钴熔点问题的探讨 徐京海苏超李明伟 江阴市三良化工有限公司 硼酰化钻作为一种常用的粘合促进剂，如今正广泛用于天然橡胶、合成橡胶或 这些胶与黄铜、锌、裸铜及镀黄铜或锌的钢丝帘线、绳、金属板的粘合促进。早在 上世纪七、八十年代就在国内外橡胶工业中得到广泛应用。但由于其生产厂家各一， 其产品的性能指标也各有不同。较为共性的产品检测指标是产品的含钻量；规定有 机溶液中的不溶物含量；以及规定时间温度中产品的质量损失百分比(即加热减量)。 有差别是的各生产厂家根据自身的生产工艺特点，在产品质量指标体系中，有规定 硼的质量百分含量的；有规定产品熔点范围的等等。本世纪初在我公司(江阴市三 4072．2008已于08 良化工有限公司)负责起草硼酰化钴行业标准时(标准号：HG／T 年4月23日正式发布)，我们曾收集了多家著名的硼酰化钴生产厂商的产品出厂指 标，发现除了各生产厂商和应用厂商共同重提的共性指标外，很难将诸如“熔点 之类的指标列入行业标准中去，特别是作为硼酰化钴主要用户的各大轮胎公司，对 其熔点的要求从60。C至120。C各不相同，跨度之大令许多硼酰化钴生产企业犯难。 因而在行业标准中很难对其熔点做出明确的行业规定，使其成为具有一定约束力的 产品质量标准。 其实硼酰化钴产品熔点的高低，并不能表征其产品质量的优劣。本文中主要探 讨了硼酰化钴生产过程中与熔点有关的几个因素，以及熔点对使用性能的影响。 我们通过调查发现，产品为任何牌号的硼酰化钴，其生产原理及化学结构基本 上是一致的，其生产过程大致可用反应式表达如下： 一、 成盐反应 (R尚表示碳链为5以上的高碳酸，R低表示碳链sS的低碳酸) 二、 硼酰化反应 318 第十一届橡胶工业新材料技术论坛 RmCOOR低 3R高COOCoOOCR低+(RmC00)3B…一(R尚C00C000C)3B+3 (式中m2) 但是由于各生产厂商在生产中所使用的原料不同(如有机酸碳链长短不同，碳 链长短相同的有机酸化学结构不同，高碳链与低碳链原料酸配入的比例不同等等)， 反应工艺不同，使反应产物在物理性能上有较大的差异性，特别是对产品的熔点影 响最大。 我公司近年来致力于硼酰化钴的研发与改良，多年的探索与经验告诉我们硼酰 化钻的生产过程中影响其熔点的因素大致有以下几个方面：一，成盐反应中有机酸碳 数与化学结构的选定；二，硼酰化反应中硼酰化程度的确定；三，结束反应后残留 有机酸及酯类副产物的排除。 首先，成盐反应中有机酸碳数及化学结构的选定，高低碳数投入量的配比，与 最终产品的熔点有着直接的关联，硼酰化钴虽然是一种精细化工产品，但作为一种 高品质的硼酰化钴并不是一种纯有机化合物，因而不可能有确定的熔点，它是一种 以硼酰化钴盐为主体，混有各种二酸钴盐(硼酰化反应不完善导致)以及生产企业 添加的特种助剂的复杂的有机与无机化合物的混合物。即使其中的硼酰化钻盐，也 是碳链碳数与结构不一的各种硼酰化钻盐的混合物。因此，作为统称为硼酰化钴产 品的熔点，其实是各种相溶一起的各类纯有机钴盐熔点的综合反映。一般来说，碳 链越短的有机钻盐其熔点越高，而碳数的相同的有机钴盐，则带有支链有机酸的钴 盐比直链的熔点要低(但与橡胶混炼时的分散性则比较好)。 其次，在硼酰化反应阶段，硼酰化反应程度的高低是决定产品熔点高低的又一 个重要因素。实验数据表明，未进入硼酰化反应前的二酸钴盐是一种熔点较高、在 参与橡胶硫化反应时反应活性较低的一类钴盐。随着硼酰化程度的逐步提高，钴盐 体系的熔点逐步降低，而参与橡胶硫化时的反应活性相应增强。我们通过实验发现： 在相同的实验条件下，若按理论计算相应投入的硼酰化计量以85％增到100％，其产 物熔点可相应降低5℃～10℃，其相应关系可用下述曲线表示。 319 第十一届橡胶工业新材料技术论坛