应用分子聚集立方型状态方程计算金属熔体的热力学性质.pdfVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用学术会议 编号：98／054 应用分子聚集立方型状态方程计算金属熔体的热力学性质 童景山 梁燕波 (消华人学化j．系，北京：100084)(徐州师范大学化学系，徐州22J009) 摘要 本文首先导出聚集埂球引力场分子模型状态方程，然』亓应用该方程计算了 五种金属熔体饱和气的密度，取得了非常满意的结果。另外，还应用克拉贝龙方程， 蒸汽压方程和状态方程计算了金属熔体的汽化潜热，所得结果与实验数据符台良好。’ 关键词：分子聚集理论金属熔体热力学性质 一、引言 分子聚集是流体中存在的一种普遍现象，金属熔体也不例外。实际流体中的分子 并不全以单分子的形式存在，而是有相当一部分单分子结合成双聚体，三聚体等复合 分子。产生这种现象的根本原闲是分子间相互作用的范德华力羊u弱化学力(或称之为 弱键)，至r分子聚集皮人小，除了和分子本身化学结肖性质有关外，还与流体所处的 热力学状态(压力，温度等)以及外力场(如电磁场等)有关。本文着重于分析计算 金属熔体饱和气的一些热力学性质。作者认为，本文研究的内容和当前大家所关注的 纳爿乏材料制造工艺方法有关。现以纳米材料制造方法中的惰性气体沉积法为例，先把 金属材料放在坩埚内，并将此放入一个充以惰陛气体的容器中，然后对坩埚中材料进 行加热并使之气化，气化后的金属气体内实际上是存在许多分子聚集体。故该金属材 料蒸汽起一种单体(原子)和聚集体分子的混合物，当容器内的气体物质进行骤然冷 却时，气体金属物质在冷凝初始，分子聚集体就成为气体冷凝的核心。然后接着玲凝 成为超细粒(lOnto)。显然这种超细微粒大小是和核心大小有关，也就是说，超细纳 米级材料的细度是可以通过各个热力学参数调：甫予以控制，而纳米材料的细度和结构 性质犬夫影响了圈体材料的～些理化性质，如耐温性、热膨胀性、导热性、硬度和抗 震性等。从此意义上来说，分子聚集理论对纳米材料的制作』：=艺是有重要的指导意义 的。 二、分子聚集理论 应蹦统计力学方法可导出如下形式的气体自由能方程 Ⅳ一53 F=F“～玎fⅣ2 (1) 12V)I[e一“‘‘’’“一1]4to’2dr 0 式中F“为理想气体的自由能。 从式(1)可以看出，对于非理想气体，其臼由能计算关键是确定分予位能函数。 对于范德华气体，应用下列位能函数： “(r)=∞，r≤盯；“(，。)=一Eo(仃／r)6，r口 代入上述位能函数，式(1)中积分项可计葬如下 叫 r r 2 邮 订 2 一 订 2 — 玎 办 = 一 d。 灯 办+ 一 4∥ 咖 ∞rJ0 H ，r●●J 0 D ∞fJ p 、J 0 D d 其中uo=(1／6)xcr3为单分于体积。将以上积分结粱代入式(1)，即得 (2) 式中a=4N2u。占o，b=4Nv。 理想气体自由能F“可由统计力学知 (3) 6为与分子结构有关的特性参数，将式(3)代八式(2)得， 这就是范德华气体的自由能方程。 对予由若干砷分子组成的混合物，其自由能可表示如下： ，=∑[Ⅳ，￡。。-(3c，／2)N，xTlnT]+∑N