MOF-5负载杂多酸催化剂制备及其催化性能的初探.pdfVIP

V01．28 第28卷增刊 应用化学 Suppl 2011年10月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMIS玎RY 0ct．201l MOF．5负载杂多酸催化剂的制备及其催化性能初探 苗永霞 杨新丽+ 张成军 刘建平 韦梅生 (河南工业大学化学化工学院郑州450001) 摘要利用传统的浸渍法在一种金属-有机骨架材料MOF·5上负载12一磷钨杂多酸，制备了HPAs／MOF-5 新型固体酸催化材料。初步研究了该催化剂催化对羟基苯甲酸与正丙醇酯化反应的反应条件和催化性能。 结果表明，当杂多酸质量分数为20％、酸与醇摩尔比为1：4、催化剂用量为0．20g、反应时间为4h，苯为带水 剂时，对羟基苯甲酸正丙酯的产率可以达到54．2％。 关键词金属-有机骨架，MOF-5，杂多酸，酯化反应，尼泊金酯 中图分类号0643．3： 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)Suppl-267-02 对羟基苯甲酸酯(又称尼泊金酯)是目前世界上用途最广的系列防腐剂。它具有高效、低毒、广谱、 易配伍等优点，广泛应用于各种领域，是我国重点发展的替代苯甲酸钠等食品防腐剂的产品之一。 s：0；一／M。0，或SO；～／M，0，型固体超强酸是比100％的硫酸还要强的酸，催化活性高，用量少且可以重 复利用，是一类具有广泛应用前景的新型催化材料…。但其不规则分子粒度和相对较小的比表面积限 制了其催化较大分子的潜在应用，如何制备和选择高比表面积和大孔径的载体成为人们研究的热点。 作用而自组装形成的超分子微孔网络结构的一种颇具前途的类沸石(有机沸石类似物)材料拉o。它具 有结构可调，易于合成，比表面积大口1等优点，是潜在的催化剂负载材料，并已在催化氧化加成、加氢还 原和酯化等反应中得到了一定应用H】。本文分别以金属一有机骨架材料(MOF-5)和12一磷钨杂多酸为载 体及活性组分，采用传统浸渍法制备了新型固体酸催化材料HPAs／MOF一5，并初步研究了该催化剂催化 对羟基苯甲酸与正丙醇酯化反应的反应条件和催化性能。 不锈钢高压反应釜(带聚四氟乙烯内衬，巩义市予华仪器有限公司)；DZ一2BC真空干燥箱(天津市 泰斯特仪器有限公司)。12一磷钨杂多酸、硝酸锌、对苯二甲酸和对羟基苯甲酸等试剂均为分析纯。实验 用水为二次蒸馏水。 钨杂多酸和对苯二甲酸氢溶于Ⅳ，Ⅳ．二甲基甲酰胺(DMF)中，搅拌、溶解得澄清溶液。剧烈搅拌下滴加 三乙胺，溶液逐渐浑浊，滴加完毕后继续搅拌3h。减压过滤，固体用DMF洗涤，然后将制成的催化剂在 oC的温度下活化12h。即得HPAs／MOF-5金属一有机骨架催化剂。尼泊金酯的合成： 真空干燥箱中，100 在100mL的三日烧瓶中，加人对羟基苯甲酸、正丙醇、带水剂、催化剂、转子。装上油水分离器、温度计、 回流冷凝管，在一定的反应温度下加热回流一定时间，然后进行热过滤，将得到的滤液进行水蒸气蒸馏， 待无油珠馏出时停止，冷却析出晶体。抽滤，烘干，计算产率。 以对羟基苯甲酸与正丙醇的酯化反应为评价指标，考察了HPAs／MOF-5催化剂催化对羟基苯甲酸 与正丙醇酯化反应的性能。在12．磷钨酸的质量分数为20％的条件下主要研究了酸醇摩尔比、催化剂用 量、反应时间及带水剂等条件对催化剂催化性能的影响，结果如表1所示。从表1可以看出，酸与醇物 质量的比为1：4，催化剂用量为0．2 h，以苯为带水剂时，对羟基苯甲酸正丙酯的产率可以 g，应时间为4 (IR、KBr)的主要吸收峰(cm‘1)：3313(酚O—H伸缩振动)，1164(C—OH伸缩振动)，1265(芳香酸酯 952、2871(c—H伸缩振动)，与标准图谱一致。 c—O—c伸缩振动)，1665(C=O伸缩振动)，2 国家自然科学基金、河南工业大学校博士基金(2006BS022，2009BS049)资助项目 通讯联系人：杨新丽，副教授；E-mail：yangxinli_9@126．corn；研究方向：催化化学 应用化学