锂离子电池高电压正极材料LiNi0.5Mn1.5O4合成与性能.pdfVIP

刘云建“2刘三兵1陈效华1 陈龙2 (1奇瑞汽车博士后科研工作站安徽芜湖2江苏大学汽车与交通工程学院江苏镇江) o．5Mn¨0。正极材料。系统地研究了 摘要：采用镍锰氢氧化物和碳酸锂为原料，在高温下合成LiNi 不同的退火工艺对LiNio．5M!l¨0。结构与电化学性能的影响。研究发现，合成的样品都具有标准的尖晶石 结构和规则的八面体外形。电化学测试结果表明，在700C下退火12h得到的样品电化学性能最佳。 首次放电容量达到141mAh／g，40次循环后容量保持率为99．2％。 主题词：锂离子电池，正极材料，LiNi¨Mn¨0一，退火工艺，电化学性能 锂离子电池由于其能量密度高，工作电压高，循环性能好等优点，而广泛应用于移动电话，笔记 本电脑，电动汽车等领域。随着锂离子电池应用领域扩大，对锂离子电池正极材料也提出了新的要求。 形成一系列更高电位平台的尖晶石相的电极材料。高电压型正极材料就受到了人们的关注，成为研究热 点，并被寄希望称为新一代锂离子动力电池的首选正极材料。在众多的高电压正极材料中，LiNio5Mnl504 由于具有较高的充放电容量，对电解液的分解作用低，而成为研究的热点。 艺简单，反应条件易于控制，而成为目前工业生产的主要方法。而高温固相反应中，烧结制度对 LiN妣Mnl．504的结构与电化学性能有着重要影响。 本文采取高温固相法，然后采用不同的退火工艺，研究比较了不同的退火工艺对合成LiNio，Mnl，04 高电压材料结构与电化学性能的影响，试图优化LiNio5Mnl504的烧结工艺。 1．实验 1．1材料制备与表征 将市场上采购的镍锰复合氢氧化物与碳酸锂按照化学计量比混合，烧结制度分别为：在空气中 900C煅烧4h，降温到600C再保温12h退火处理，得到产物LiNio．5Mnl504，产物标记为1；在空气中 900。C煅烧4h，降温到600。C再保温24h退火处理，得到产物LiNio5Mnl．504，产物标记为2；在空气中 900℃煅烧4h，降温到700℃再保温12h退火处理，得到产物LiNio5Mnl504，产物标记为3。 ka kV。 采用JEOL公司的JSM5600LV扫描电镜观察样品的形貌，操作电压15 1．2电池制作与测试 的Imol／LLiPF6为电解液。常温下，采用电池自动充放电仪(武汉蓝电)进行充放电及循环性能测试。 测试电流采用0．5C。 2．结果与讨论 X ‘J 们 C ∞ 4J C H Ze 图1不同样品的XRD图谱 的尖晶石结构。此外，3种样品的衍射峰尖锐，表明合成的样品具有良好的晶体结构。但是在1号样品 生成稳定的NiO。 图2不l司样品的SEM图 图2是不同样品的扫面电镜(SEM)图。从图中可以看出，3种样品都具有规则的八面体外形。颗 粒分布均匀，粒径在1-2urn左右。该结果表明，通过高温烧结和低温回火，能够有效地提高样品的结 晶形态。良好的结晶形态和均匀细小的颗粒，有利于得到优异的电化学性能。 该结果表明，采用7000C退火12h有利于得到较高的首次放电容量。从放电曲线上可以看出，两种样品 在烧结过程中，Mn基本保持+4价，因此在充放电过程中，主要发生Ni2+／Ni4+之间的反应。 S^t 5 ￡l‘l‘l e{：r ∞ 3 5 器 暑 3 e‘^‘^t 5 5：：‘ e 0 20 ●O 60 ∞ 001tO40’60 1鑫O 200 c·paciIy(raA州口》