固体磷钼钨杂多酸银盐催化合成醋酸异戊酯.pdfVIP

周 原等：固体磷钼钨杂多酸银盐催化台成醋酸异戊酯 固体磷钼钨杂多酸银盐催化合成醋酸异戊酯 周 原，刘新玲 ，胡新亮 (湖南工程学院应用化学系，湖南 湘潭 411101) [摘 要】制备了固体礴钼钨杂多酸银盐，并以此为催化剂，对醋酸异戊酯的合成反应进行了研究．探讨了催化剂用量、醇酸 摩尔比、反应时间和催化剂重复使用对酯产率的影响。结果表明：在异戊醇用量为025mol的情况下，以环己烷为带水剂，用磷 钼钨杂多酸银盐为催化荆，催化剂用量为 15g，醇酸摩尔比为 1：14，在回流温度下反应 2h后，再用分水装置反应1h， 酯产率达 876％。 {关键词】磷钼钨杂多酸银盐；醋酸异戊酯；酯化反应 [中国分类号】TQ225 【文献标识码】B [文章编号】1003—5095(2001)01—0013—02 醋酸异戊酯是一种具有香蕉和梨的香味的无色 光谱仪 。 液体，可作为食用香料，也可用作氯丁橡胶、硝化纤 1．2 催化荆制备 维素、鞋油、油墨、油漆等的溶剂，是一种重要的有机 在水中加人适量的钨酸钠和磷酸二氢钠，水浴 化工原料，通常采用浓硫酸作催化剂，用直接酯化法 加热约6o℃，搅拌下滴加稀硫酸酸化后．加入铝酸 制取。该法对金属设备腐蚀严重．反应时间长，副反 钠，此时便有磷铝钨杂多酸生成。用乙醚萃取．再用 应多．且酯的收率较低(6o％)I。人们曾用固体氯化 水反萃乙醚层，得到精品磷铝钨杂多酸。用磷铝钨 物、离子交换树脂、杂多酸等为催化剂对醋酸异戊酯 杂多酸与硝酸银反应，提纯后即制得磷钼钨杂多酸 的合成反应进行了研究，发现醋的产率均有提高且 银盐催化剂。 反应条件得以改善。其中杂多酸是一类含有氧桥的 1．3 实验方法 多核高分子化合物，具有催化活性高、选择性好，对 在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的三 口烧 设备腐蚀性小，三废排放少等特点，是酯化反应中一 瓶中，按一定的比例加入计量的醋酸、异戊醇、催化 类重要的催化剂。但杂多酸直接用于反应体系时， 剂和带水剂环己烷，加热回流一定时间，再换成分水 存在一系列反应后处理问题。因为杂多酸物化性质 装置，在回流温度下继续反应一段时间．反应完全， 较复杂，同时价格又较贵．不能轻易丢弃，因此对杂 冷却，过滤分出催化荆，将滤液倒入分液漏斗中用 多酸进行固载化和开发固体酸催化剂已经引起人们 10％的纯碱溶液中和．水洗酯层至中性 ，将分出的酯 的关注15,，我们制备了磷钼钨杂多酸银盐，并以此 层用无水 MgSO,干燥后 ，对所得酯层进行常压蒸 为催化剂对醋酸异戊酯的合成反应进行研究。结果 馏，收集 137--142℃的馏份，得到无色透明并具有 表明：使用固体磷铝钨杂多酸银盐使酯产率进一步 浓郁香味的液体产品。 提高，催化剂易于分离且可重复使用，此方法还具有 2 结果与讨论 对设备的腐蚀性小、三废排放少、所得产品无需进行 醋酸异戊醋的合成过程中，影响产率的主要因 脱色处理等特点。 素有酸醇摩尔比、反应时间、催化剂的用量等，而回 1 实验部分 流温度仅与物料性质和物料组成有关，对醋化反应 1．1 试剂与仪器 影响不大。 醋酸，异戊醇．环己烷，硝酸银等，均为化学纯； 2．1磷钼鹄杂多酸银盐用量对反应的影响 其它所用试剂均为化学纯或分析纯，磷铝钨杂多酸 为了查明磷铝钨杂多酸银盐催化剂用量对反应 为 自制。 的影响，将醋酸与异戊醇的摩尔比保持在 1．4：1， 阿贝折光仪(上海光学仪器厂)；FTS一40红外 异戊醇的用量为0．25mol，改变催化剂用量．在回 牧【藕日期12o00一lO一08 流温度下反应 2h后 ，再用分水装置反应 1h，结果 作【者简介I周 原(1965一)，男．副教授，现从事催化剂研制及应用