固体氧化物燃料电池阴极材料研究进展.pdfVIP

固体氧化物燃料电池阴极材料的研究进展 屠恒勇杨勇杰杨建华温廷琏 中国科学院上海硅酸盐研究所200050 摘要 行综述。 关罐词 固体氧化物燃料电池 阴极材料钙钍矿型结构 一写l言 固体氧化物燃料电池(SOFC)采用固体氧化物电解质为电池隔膜，是继第一代磷酸型燃 电效率高、排放物少、噪声小等优点，现正在世界各国引起很大关注，并投入相当数量资 金进行基础和应用方面的研究。SOFC系统的核心部分是固体电解质、阴极和阳极所构成 的单电池块．研究表明，其中阴极材料的极化损失较大．是电油功率理论值和实际值相差 将所产生的氧离子传导至电解质。因此阴极材料必须在工作温度下满足下述要求： i．盛须在氧化环境中稳定 2．具有足够高的电子导电率 3．与其它部件具有较高的热化学稳定性 4具有足够的孔隙以使气体传输到反应位置 5．足够高的氧还原催化活性 另外，在更高的制备温度下，阴极材料必须与其它部件具有较高的热化学稳定性。由 于SOFC系统的高工作温度，阻此仅贵金属或复合导电氧化物能用作阴极材料，贵金属如 钯和铂价格太贵而缺乏实用性．目前SOFC的阴极材料主要集中于一些复合导电氧化物。 根据第五届国际SOFC讨论会文集所反映的研究结果。阴极材料的研究包括用于电池 堆和单电池中的性能、氧缺陷化学，电极反应机理及动力学、新材料探索。限于篇幅，本 文着重综述在SOFC新型阴极材料研究方面的进展。 二锰酸盐基阴极材料 具有高的电导率、与电解质YSZ具有较好的相容性和与其他电池部件具有相近的热膨胀系 数。 阴极材料的过电位对于电池输出功率的影响很大，特别是随着工作温度的降低，其过 电位将增大很多。常规的La，。Sr。MnO，因呈现很低的离子电导率，阴极反应主要是在电极． 气相．电解质的三相界面进行，因此增加三相反应面积将降低阴极的过电位。 ·67· La06sro．3dCm03-s YSZ的复合阴极比‰6Sro 38MnOⅫ产生更低的过电位【l】，特别是在高 电流密度区域差别尤为显著。YSZ粉末尺寸影响复合阴极的结构，较细的颗粒加速电极烧 度为最佳．因此具有高氧迁移速率的电极结构对于降低商电流密度区域的过电位起着非常 重要的作用。 等【2】研究了LSM粉末组成、体积分数和陶瓷制备条件与LSM。YSZ结构、相组成和电阻率 的关系c-在电极材料的烧铺‘”’i L1150。C，th)，化学计量的La。8sro2Mn03与YSZ反应生 成La2zr20，．而A位缺陷坝L如8Sro2)o 9MnO，阻止了与YSZ的反应，随着YSZ在复合电 极中体积百分数的增大，在电解质附近的三相边界长度则相应增大．从而加速了电化学反 应。电极厚度增大至10—20”m芹右，电极．电解质界面电阻下降至饱和值，从而表明在离 电解质界面的lO·20ran厚电极内的三槲边界对电化学反应有贡献。在LSM中加入40．60 体积百分数的YSZ，电阻率增加近l 0倍，但对有效的电流采集，这一电阻率仍然还是低 大功率密度可达250-470roW／era2、 A位缺陷的钙钛矿型锰酸锶盐具有较高的热力学稳定性，同时B位的Mn由适量的cr 取代可提高材料的结构稳定性。对于这一系统的多元氧化物阴极材料而言．高质量的粉体 率．其中富甘氨酸组分有利于制备得高质量的莰粒，灰粒的粒径为10-50rim，分布忙：匀I酊 较少团聚，并结晶良好，在6500C经过3小时☆z烧后．可形。：?!j．“乩文Ⅲ4“1q的单相 粉体，其平均粒径为0．2．0 4p．m。 在SOFC工作温度下f41，La”Srn2Mn03(LSM)阴极／电解质界面的电阻对电池性能具 有重要影响，其值高于电解质电阻和用极电阻，增加阴极的孔骧率达38％町增加三相边界 长度，从而提高电流密度，但其稳定性低于低孔隙率(