天然水体成分对BPA光解的影响.pdfVIP

第三届全国环境化学学术大会论文集 D-52 天然水体成分对BPA 光解的影响 杨 曦 展漫军 杨洪生 徐 珑 南京大学环境学院，污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京，210093 关键词：双酚A ，光解，水体成分，活性氧； 分类：水体污染及控制 双酚A （BPA ）是生产聚碳酸酯、环氧树脂等树脂的重要单体，有着非常广泛的工业应 用。由于BPA 在环境中分布广、浓度高，且具有内分泌干扰性，其环境行为日益引起关注。 目前，国内外对BPA 的降解研究多集中生物降解以及光催化处理方面，而对于其在天然水 环境中可能发生的各种光化学转化机制缺乏必要的研究。天然水体中的NO3－、腐殖质和过 渡金属离子具有光化学活性，阳光辐射下可产生活性氧（Reactive Oxygen Species, ROS ）等 活泼中间体，从而影响着有机污染物的光解历程。本文研究了天然水体成分对BPA 光解动 力学的影响，鉴定了体系中的活性中间体和BPA 的光解产物，探讨了活性氧在BPA 光解过 程中的重要作用，并提出了BPA 在天然水体中可能的光解途径。 本研究表明，BPA 在水体中的直接光解非常缓慢；而NO3－和腐殖质等水体成分均可促 进BPA 的光解。随着NO3－和腐殖质等水体成分共存浓度的增加，BPA 的光解一级动力学速 率逐渐增加。BPA 的光解速率随pH 值增加而增加，可能是因为BPA 的阴离子解离态更易 于被体系中生成的亲电性羟基进攻。 硝酸根离子存在时，腐殖酸可通过光衰减以及对OH 自由基的淬灭效应来抑止BPA 的 光解。维持光照条件不变，羟基的生成和消失可达稳态。采用甲醇作为其淬灭剂，鉴定了硝 酸根离子光解生成的羟基。采用硝基苯作为分子探针，测得[. -14 OH]ss =1.27 ×10 mol/L 。硝酸根 溶液中BPA 光解途径主要是通过OH 自由基进攻来分解其结构中的异丙基。同时，本研究还发 现了羟基和硝基与母体分子、中间体碎片的加成产物。此外，本研究还检测到BPA 光解体系中 生成了开环和烷基氧化产物。 溶解态的天然有机质（DNOM ）既可以对BPA 光解体系起到滤光或光敏化作用，也可 以作为活性中间体的前驱物（或淬灭物）影响BPA 的光解历程。本研究发现，富里酸通常 对BPA 光解起光敏化作用，也可以通过生成活性中间体来促进BPA 的光解，而非竞争吸收 光子或淬灭羟基等活性氧。BPA 的光解速率与其初始浓度关系不明显。采用MOPAC 软件 包计算以及以异丙醇和叠氮化钠作为自由基淬灭剂、ESR 鉴定自由基等方法，本研究鉴定 了腐殖质体系中存在激发态腐殖质能量转移、活性氧（羟基、1O ）氧化等反应机制。 2 本研究结果表明，天然水体中的光化学活性成分对有机污染物BPA 的光解动力学和机 理具有重要影响。 IV －101