偏最小二乘法用于酪氨酸、色氨酸与苯丙氨酸混合体系的荧光光谱分析.pdfVIP

第十届全国有机分析学术研讨会 偏最小二乘法用于酪氨酸、色氮酸和苯丙氨酸 暹盒体至的荧光光谱分析 唐波昊长举王洪鉴 (山东师范大学化学系．济南250014) 关键词偏最小二乘法荧光分析酪氨酸色氨酸 苯丙氨酸 擅要本文介绍了偏最小二乘法(PLS)的基本原理及算法。以酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸三组 分混合体系荧光分析为例．测定结果满意。本法为多组分混合体系的荧光分析提供了更为理想的 新途径． 混合体系的分子发光分析存在一个普遍的问题，即“相互作用”。这种“相互作用”一 般来说随组分增多而剧烈。由于PLs法同时利用波谱信息与浓度信息…，利用PLS法对混合物 重叠谱进行解析，不需单个纯组分信息。因此，PLS法对有相互作用的谱解析是一种非常有效 的计算方法。 本文用PLS法对酪氨酸、色氨酸及苯丙氨酸的荧光发射光谱解析，所建立的PLS多元校正 模型有较强的解析能力及抗干扰能力，三组分荧光混合体系的分析测定效果很好。 1 方法原理 设G。．、R×。分别为浓度阵和荧光强度阵，n为样品个数．m为任一样品中所含的组分 数，l为所选取的波长数。若所校正浓度范围内荧光信号强度与浓度成线性关系，则有如卜．同 (1) 归关系(假定F、C均已中心标准化)巴x．=Fnx-8№ Fnxt=T。x。P。×，(2) 对(1)式做如下分解：C。。．=tk。A×． 这里U’U=八cT’T-人F (3) Q’Q=I P，P：I (4) I plx- (5) 将(2)代入(1)得璩x。q×．型Lx。Pax (6) 将(5)两边乘以Q’，并由(4)得Un×。=Tn。。B．×。 13l×- (7)，而B (8) 这里13,×。：P-。l l×-=P．×．Bl×。q×； F-1 lXm的良好估 的良好估计值：B。。．=A T’。。。U。。。 (9)，将(9)式代入(8)可求出B ．1 刁 l×I 计值j9IlXm，于是所得回归关系为：CnXm=Fn。。F 具体运算用文献[1]给出的非线性偏最小二乘选代法，抽象因子数用非线性偏最小二乘 法计算矩阵C的残差平方和来确定，使用的是姒TLAB矩阵数据库软件包。 2实验 2．1仪器和试剂 第十届全国有机分析学术研讨会 缓冲液：实验中所用的试剂均为分析纯，水为--：；k去离子水。 2．2实验方法 谱。 2．3数据处理 PLS计算程序利用MATLAB软件包，经C语言编写调用指令程序，在IBM486计算机上运 行。 3结果与讨论 3．1 标准样品浓度设置 为尽可能提高结果的准确度，校工【：集浓度设计遵循：在各组分荧光强度具有线性加合性 的范围内，并尽可能的使其浓度的覆盖域宽一些，各组分校正集浓度设置为：(苯丙氨酸，酪 (5，0．02，0．01)、 (5，O．02，0．2)、(5，0．07，0．03)、 (5，0．1，0．01)、(8，0．07，0．03)和 (8，0．1，0．1)等十个校正值。 3．2测量波长及波长数的选择 测定波长数越多，结果越准确。波长位置应是(1)在各组分的最大峰位附近：(2)在各组分 间荧光谱信号变化较大的