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342选用双龙电源材料，创造高品质电池。中外合资新乡双龙电源材料有限公司(0373—5410328)
D12
锂离子电池正极材料LiCoO：的
合成机理及其电化学行为研究
杨新河 刘人敏 吴国良金维华 闷素荣 卢世刚
北京有色金属研究总院(北京100088)
小和分布对其电化学行为的影响。
关键词：合成机理，热失重，相转变，拉度分布，电化学行为
1．前言
(一尖一圆)，及LizcO。在空气中的熔融、分解温度分
合成LiCoO。的途径有多种，如CoCO，和Li。CO。，
行：首先是LizCO。的熔融(对应DTA曲线中第一个尖
Co。0。和LiOH及CoO和Li2COa等，人们对CoCO。和
Li。CO。的反应过程及机理已有较深的认识，而对锐的吸热峰)，同时部分Co，q和Li：CO。反应；然后是
Co，0．和Li：CO。反应合成LiCoO：的报道并不多。本文
用下，Li+以扩散的方式进入到Co。q分子中去，生成
将对其合成机理、粒度大小和分布以及杂质含量对电
一个中间产物(对应DTA曲线中第二个圆形吸热峰
化学行为的影响进行探讨。
2．实验方法 过晶形调整生成层状结构LiCoO：(对应TG图中第二
个热失重峰)；至950℃时，反应基本完全。Co。O。和
Co，O。和Li。cO。混合均匀，于900C下反应8h，经
粉碎得LiCoO：材料；热分析采用美国PE公司的
之间其实际失重率为17．0％，两者基本一致。
TGA热重分析仪和DTAIT00差热分析仪，温度范围
3．2 LiC002电化学行为研究
为室温至1000℃；电极为LiCoOz和乙炔黑及PVDF
按适当比例混合拉浆而成；电池为试管式三电极电池，
对电极和参比电极为Ll片，充放电电流为0．5mA／
C1312口
3．结果与讨论 平台；而杂质含量较高的LiCoO：．其只有3．93V的平
台，而无高电压时的两个小平台。并且，两图中，Li-
3．1 LiCoO：的合成机理 CoO：的充放电f}f|线基本对称，表明其电化学行为是可
Co。O。和Li：CO。合成LiCoO：的反应方程式为：
2Co。O。+3Li2CO。+1／2Oz一6LiC002+3C02
其TG、DTA曲线如图1(a)和(b)所示。由图及所得数
对应晶格参数C不同的六方晶系之间的相转变；而V
据计算可知，在600℃以前，几乎没有热失重。表明 一4．05V和4．17V所对应乎台为六方晶系与单斜晶
co。O．和LizCO。此时并无反应；而在600～827℃和
系之间的相转变过程。LiCoO：中含有～定量Ni和Fe，
827～983℃时，分别有一个较大的和较小的热失重峰．
其将随机取代co晶格上的c。原子，这样使Lr与主
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第23届全国化学与物理电源学术会议论文集 343
体结构(0一co—O)的相互作用发生随机变化，则其层状
的充放电性能．可见，Li+有序化／无序化转变对Fe、N
结构变坏，影响了“+的排列转变，进而影响了LiC。O：等杂质的存在是很敏感的。
咚拖：二w～m《‰?一
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