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2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 219 羰基合成发展现状及技术进展 王熙庭 (全国天然气化工信息站西南化工研究设计院，成都610225) 0前言 羰基合成在化学工业中占有重要地位，通过羰基合成方法可以生产众多的化学品。 羰基合成所需的一氧化碳合成气可以用煤、天然气等原料生产，也可以从含一氧化碳的废气(如黄磷 尾气，炼钢、炼铁废气)中回收。 选择一氧化碳来源一般要视具体情况而定。扬子乙酰和扬巴一体化工程以天然气为原料生产合成气， 然后分离出一氧化碳，但前者有大量的氢没有得到很好利用，而后者在石化产品生产中对氢的需求量很大。 对于有廉价二氧化碳资源者，选择焦炭二氧化碳法制一氧化碳则是较好的选择。 lOXO醇 丁醇和辛醇(2．乙基己醇，2-EH)是重要的精细化工原料，用途十分广泛。丁醇可用作溶剂，生产邻苯 二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等增塑剂及醋酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等化学品。辛醇主要 面活性剂等。DOP的最大用途是用作PVC的增塑剂。辛醇生产丙烯酸辛酯可用于胶粘剂和表面涂料材料。 辛醇的其他用途包括硝酸酯、石油添加剂、表面活性剂和溶剂。 丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。丁辛醇 的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。 目前，全球辛醇年消费量约280万吨。其中美国、西欧、日本、中东、亚洲5个地区为256万吨，5 醇将达210万吨，生产2．乙基已基丙烯酸酯需求辛醇将达27．5万吨。 由于美国、西欧和日本丁辛醇市场基本成熟，需求增长较缓，因此2005年前新增生产能力不大。而 亚洲等其它地区由于缺口较大、需求增长快，预计将新增一定生产能力。预计2005年丁醇和辛醇需求量 将分别为269万吨和384万吨，届时供需基本保持平衡。 近年来，由于国内多套引进丁辛醇的技术改造，已使我国丙烯羰基合成丁辛醇生产能力有较大幅度的 增长。2003年羰基合成法丁辛醇生产能力分别约14．5万吨／年(大庆石化4．5万吨／年、‘齐鲁石化8．5万吨／ 年、吉化6万吨／年、北京化工四厂5万吨／年)。我国丁辛醇消费呈快速增长趋势，2000年丁醇和辛醇表观 和57．2l万吨，进口／表观消费量比例分别为67．64％和56．52％。 我国辛醇的主要消费领域是化学工业，用于生产邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛 酯、癸二酸二辛酯和丙烯酸辛酯等。其中，邻苯二甲酸二辛酯消耗辛醇约占其总消费量的40％，其他方面 约占60％。国内市场对辛醇的需求将继续增长，而邻苯二甲酸二辛．_仍将消耗辛醇最多。 预计2005年我国丁醇需求量为69万吨，增长的主要动力来自丙烯酸丁酯和醋酸丁酯的强劲增长。戴 维(Davy)过程技术公司向中石油和中石化继续转让其低压羰基醇工艺技术(该工艺由戴维公司与原联碳(现 陶氏化学)公司联合开发)。’戴维过程技术公司为中石化齐鲁石化公司提供专利技术、设计和技术服务，建 220 2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 设17．1万吨／年辛醇和2．85万吨／年异丁醛装置，定于2004年底投运。戴维还为中石油吉林石化公司提供 年2月扬子．巴斯夫工程25万讹丁辛醇装置(其中正丁醇生产能力13．5万吨／年，辛醇9万吨，年，异丁醇 2．5万吨／年)开工建设。 预计2005．年我国丁醇供需基本平衡，然而随着国内塑料加工行业的发展，增塑剂需求量急剧增大， 预计2005年我国辛醇需求量将达到65万吨，供需缺口仍然很大。 我国OXO醇生产在主要依靠引进技术的同时。近年自主技术的研究开发也取得了一定成绩。在丁辛 醇催化剂的研究开发方面，北京化工研究院研制成功丙烯低压羰基合成铑膦络合催化剂、合成气净化催化 剂和丙烯净化催化剂，均在大庆和齐鲁的装置上使用多年，达到了国外同类催化剂水平。北京化工大学开 发的负载型水相催化剂，解决了铑的流失问题。 兰州化物所在多年从事羰基合成工作基础上，完成了用钴盐代替贵金属催化剂通过烯烃羰基化生产高 碳醇的研究。该成果开展了钴盐合成及添加剂选配方面的工作，以国产原料研制成功一种羰基合成用钴盐 催化剂，其性能指标达到现用进口催化剂的性能指标，即理化指标。羰基合成性