Na5P3O10CaOH2CO2H2O体系纳米CaCO3的成核和生长.pdfVIP

第6期 无 机 化 学 学 撤 v01_17．No6 2001年I1月 CHINESE OFINORGANICCtIEMISTRY Nov．2001 JOURNAL 林荣毅n2张家芸一张培新。 (‘北京科技大学理化系，北京 100083) (2广西大学化学化工学院，南宁530004) 通过化学分析、SEM显微分析技术．结台Rosin—Ramiler概牢统计理论，从介观层次研究Nu、P…O． CatOn／：坩COH，O体系纳米CaCO，的合成反应及其成核和生长过程。结果表叫，NasnOw埘Ca(OH)!的碳化反 应具有抑制作用。随着【NasPjO-ol的增加，体系中CaCO，的成核速率舻逐渐增大。在[N乱P，O-u】=0ppm时， CaCO，结晶的生长南长程扩散和凝聚生氏控制；[N舢nOIo】-380．4．760．9ppm时，|ji『期受短程扩散和界而反应 控制、后期受长程扩散控制。Na，P30m的存往，抑制了纳米CaCO，的品体生长。 关键词： 纳米C8CO， Na5P㈨0 成核速率 生长速率 分类号： 061423+1 078l 0764 O引言 纳米粒子是指介于微观原子、分子与宏观凝聚态物体之间、颗粒尺度为纳米量级的“介观 (Mesoscope)”粒子。纳米粒子的粒度一般在1～lOOnm之间，大干原子簇、小于通常的微粉。同 体相样品的完全长程有序结构不同，纳米粒子表面具有无序的类气体壳层结构，内部则存在有 序一无序结构。纳米粒子结构的特性导致了纳米粒子具有体积效应、表面及界面效应、鼍子尺 寸效应和宏观量子隧道效应…，从而具有特殊的力学、电学、磁学、热学、光学和化学活性等性 能。 纳米粒子的合成方法大致可分为固相法、液相法和气相法。其中液相法包括沉淀转化法和 溶胶凝胶法。液相化学合成纳米CaCO，的技术关键．在于大量促进CaCO，的晶核形成。同时抑 制CaCO，的晶粒生长。CaCO，的成棱、生长及其结晶形态与所处的反应体系密切相关。安江· 应条件及合成的CaCO，形态，却没有涉及纳米CaC03结晶的成核与生长过程I2“J。Koloki、Gram 等”一6I采用SEM、AFM等现代测试技术研究了CaCO，大晶面的介观接触生长，却未能涉及纳米 尺度CaCO，粒子的结晶行为。由于技术上的限制，在气．液．固三相碳化体系中。关于纳米 CaCO，介观层次的成核和生长过程的研究仍未见报道。本文在NasRO—Ca(OH)：．CO：一H，O体 balance)理论， 系中，采用SEM测试技术结合Rosin—Ramuler概率统计和粒数衡算(popul—ation 从介观层次研究纳米CaCO，结晶的成核和生长过程，为纳米CaCO，的合成及形态控制提供理 论依据。 收稿日期：2001．05．16。收修改稿日期：2001．06．25。 国家自然科学基金资助项目(N，广西自然科学基金匹配资助项目(No桂科配99|20061。 ★通讯联系人。 第一怍者；林荣毅，男．36岁．讲师．博士研究生；研究方向：纳米晶体生长控制技术与纳米结晶学理论。 万方数据 ·788· 无机化学学报 第17卷 1 实验过程 1 1 ca(OH)z悬浮液的碳化 实验在1L间歇反应结晶器中进行。用低温浴槽(KF-4，±05℃)维特恒温25。C不变，用 95～100t的蒸馏水充分消化的CaO(AR．级)制成Ca(OH)：悬浮液，经EDTA．2Na(A．R．级) 定量分析配成0．5mol·dm。的试样。新制成的Ca(OH)：悬浮液隔绝空气陈放12小时后装入 反应器，加人定量添加剂NasP30．。(CP．级，加入