Fe—Mo合金高温硫化产物中的固态反应及传质.pdfVIP

维普资讯 第l0卷第5期 腐蚀科学与防护技术 Vo1．10No．5 1998年 9月 CORROSION SCIENCEAND PR0TECT10N TECHNOLOGY Sep．1998 Fe—Mo合金高温硫 固态反应及传质 胆 刘海平齐慧滨．何业东}朱日彰5 1了E雨蓠 (荨衰‘鬲 窗蚀工程系北京100083) 摘 要 XRD，SEM ／WDS和 TEM 分耔f结果为依据 ，对 Fe-Mo(Mo；20 ～57 )二元合金在 琉蒸气中(，s一1～50kPa)高温硫化产物层的相组成及膜层中的有关固态反应进行了探讨t绘出 了可能的稳定相图，分析了主要硫化产物的缺路结掏特点及其对硫化传质的影响．认为Fe、Mo混 合硫化物中的缺陷密度较高，对传质的阻力较小；而MoS层缺陷密度小，对阻止硫化反应物传质起 主要作用． 一 言 关键词 ：：竺!鱼皇 兰 1阪 学科分粪号 TG172．82 纯金属和合金的高温硫化行为一直是高温腐蚀研究中的重要方面．由于一种金属往往可 同时生成多种硫化物 ，这些硫化物的热力学稳定性又相差不大，它们不仅常发生多型性转变 等相变，还会有一些固态反应，因此研究硫化物的缺陷结构和固态反应非常困难．这是 目前对 硫化机理 的认识相对于氧化要浅显得多的主要原因． 近年来，工业发展的需求促进了高含难熔元素的新一类抗硫化合金的研究，迄今 已观察 了多种这类合金体系的硫化行为 “．通过对 Fe—Mo合金在广泛的硫压和温度范围中的硫化 行为的观察 ，已对其硫化动力学、硫化反应控制性步骤 、硫化产物层结构及其演变规律 、稳定产 物相种类等有了基本了解 ,z．71]3，本文主要在前面较充分的实验结果的支持下对硫化过程中 可能发生的固态反应及稳定产物对硫化传质的影响进行探讨 ，以便更探入地了解这类合金的 硫化机理． 1实验结果评述 “”] 对于高温硫蒸气环境和Fe—Mo合金，国外主要研究了Mo~40wt％~j台金在 1kPa硫压 下的硫化动力学，用XRD、SEM 及成分分析测试了产物层组成和结构．本文作者对 Mo含量 为20wt ~57wt 的合金在 1～50kPa硫压范围内、更长硫化时间条件下的动力学和产物 层结构进行了研究，除了采用常规方法，还应用了TEM／超薄切片技术对产物相的微观结构进 ·国家 自拣科学基金，IET教育基金 金属腐蚀与防护国家重点实驻室资助项 目 嘘到初稿 ：1997-0901 维普资讯 腐蚀科学与防护挂求 10卷 行了观察．这类合金的稳定硫化物相和产物层发展规律可归纳如下． Fe20Mo等低 Mo合金的硫化产物层分成两层 ．内、外层同时出现 ；外层为FeS，内层为 以FeMoS 为主的复杂硫化物．高Mo合金如Fe50Mo和 Fe57Mo硫化时先生成FeS单层产 物．进而在其下出现 MoS层 ；提高硫压和延长硫化时间会在合金／产物界面再形成 FeMoS 层．中等Mo含量的Fe40Mo合金硫化时，初期的产物层结构和组成与低 Mo合金的类似 ．但 后期在FeS和 FeMoS。内层间析 出MoS 中问层．总之 ，合金成分对产物层发展有显著影响， 但主要产物相是以上三种；另外也可能含少量其它 Fe、Mo的复杂硫化物如 FeMo。S 等，由 于几种硫化物的X射线衍射数据很接近 ，难以完全确定是哪种相．标记实验表明，无论是高 Mo还是低 Mo合金，Pt标记总是处在含Mo硫化物／FeS的界面上 ，表明合金硫化时Mo不 参与传质过程．FeS层的主要晶体形态可为大等轴晶、大柱状晶、小片晶、针状晶、小等轴晶等，