混合电位下的电极过程研究.pdfVIP

维普资讯 ／ f 如∥，、 第l。卷第1期 腐蚀科学与防护技术 v。110N。1 1998年 1月 CORROSION SCIENCEAND PROTECTION TECHNOLOGY Jan．1998 lf}ot)l 混合 电位下 极过程研究 I弋L} l／ 曹楚南 、 (中国科学院金属腐蚀与防护研究所 金属腐蚀与防护 国家重点实验室 沈阳 110015 摘 要 讨论 了混台电位理论 的主要发展过程并扼要介绍了我们的研究进展 主要研究结果：提 出 了一个表示极化 电阻与腐蚀 电流密度之间的普适性的关系式 ；首先提出了一十包含 4个参数 的表 示腐蚀过程 的阴极反应为混合控制 的弱极化方程式；针对不可逆电极过程提 出了普适性的法拉第 导纳表达式并讨论 了相应 的电化学阻抗谱 (EIS)图形 ；将相应 的理论推广到混合 电位下的 EIS． 最后介绍了混合电位下的 EIS理论应用于界面型缓蚀剂研究所得到的主要结果． 学科分罢类兽号TG174,411蛆 ’竺 缓胁知ll 1 很多情况下在同一电位下有不止一个 电极反应发生在同一个电极表面上 ，典型的例子是 腐蚀金属电极，混合电位的概念就是 1938年 Wagner和 Traud针对腐蚀金属电极提出的．严 格说来 ，混合电位下的电报反应有两神情况．一种情况是各个电极反应方 向相同．在这情况下 往往称其中的一个反应为主反应而称其它的反应为副反应．对于这种混合 电位下的电极过程 动力学研究的一个主要方法是监测可能的反应产物的产生速度随电极电位或其它状态变量变 化的情况．另一种情况是在同一电位下的两个 电极反应是互相耦台的．狭义的混合电位是指这 种情况．本文主要讨论这种情况 ，虽然其中的一些方法 ，特别是阻抗分析方法也可以推广到前 一 种情况． 对于狭义的混合电位下的电极过程研究，八十年代以前的发展过程中，影响最大的是三件 事情 ：第一件是三十年代 Wagner和 Traud针对腐蚀金属 电报提出了混合 电位概念并提出了 腐蚀金属电极的极化曲线方程式 一： ’ I—J…[exp(△E／)--exp(△E／)] (1) ， 这一方程式的基本假定是混合 电位偏离两个 电极反应的平衡电位较远，两个 电极反应 的 cj ● 逆反应可以忽略 ．且两个电极反应的过电位曲线遵循 Tafel规律．这个方程式我们现在称之为 ’ “三参数方程”．第二件事情是五十年代 Stern和Geary在式 (1】的基础上提 出线性极化电阻的 概念和公式 ： I 一[ ／(+ )J／R (2) 第三件事情是从低极化区的 “弱极化”数据测定各个电极过程 的动力学参数．这由l970年 国家 自然科学基金资助 现通讯地址 杭州市玉泉求是村 43栋3o1号_10013 收到初稿 ：19 一06—24 维普资讯