二氯甲烷在CrO3／Al2O3与Pd／Al2O3催化剂上的催化氧化.pdfVIP

维普资讯 第 9卷第 3期 高 较 化 学 工 程 学 报 No．3 Vo1．9 】995年 9月 Journalof emica】Engineeringofch!竺 !!! Sept l995 ‘ 一 1，卜卵氯催化剂上的催化氧化 l203泓2， T ， ， 张立庆 姜玄珍 莫亦平 Zf三r (杭州应用工 磊 化工系 ( 化学系 关键词 二氯 甲烷 催化降解 负载型催化剂 ， 镑， 1f； l 引 言 随着有机化工，氯制品化工的迅速发展，含氯有机废气，必将对大气环境造成严重污染， 人们曾用燃烧法进行治理 ，但需高温(～ 1200C)]。近年来，采用催化降解的方法来除去空 气中的含氯有机物，可使有机氯在较低温度下转化，生成无二抗污染的 COz和HO，以及可 被吸收的HC1，国外 自 1988年 以来陆续有报道 。用于催化氧化有机氯所研制的催化剂有 TiO2／siO2]，K—V2 口]，Co—Y，Mn—yE等 ，但其转化反应温度为 400℃ ～ 650C，仍较高 ，且易 失活口3。因此，研制使有机氯在较低反应温度转化，并具有转化率高，选择性好的新型高效催 化剂非常必要。国内在该领域的研究尚处于起步阶段 ]。由于二氯 甲烷具有较高蒸气压和氢 的含量 。因此，我们选用二氯 甲烷作为有机氯催化氧化的研究对象。本文报导的是二氯 甲烷 在 CrO3／Al03和Pd／AJ。0。催化剂上的催化氧化。 2 实验部分 2．1 催化剂制备 将一定浓度的Cr03、PdCI~、Cr(AC)~溶液分别在不断搅拌下逐滴浸渍均匀地担载在载体 AJ03上，然后烘干 12h备用。CrO~／AIz仉 催化剂在反应前空气中加热预处理 (350C，2h)。 Cr(Ac)JA1zos催化剂在反应前通 还原 (350~，2h)，载体 A1Oa—I经灼烧 (1200℃，8h)，另 一 载体 AJ20a(Ⅱ)，是未经高温灼烧的 —A10s，由德国MeRcK公司提供 。用逐滴浸渍法制备 的Pd／A103催化剂经两种不同的预处理 ，(1)反应前通H (1OOml／min)还原 (350~C，2h)；(2) 空气 中灼烧 (850~C，4h)以得到金属钯 。 2．2 催化活性测定 用连续流动固定床(反应器 内径 8mm，不锈钢管)反应体系评价不同催化剂的活性。催 994—12～ 收到初稿 ·1995一 一O2收到修改祷 维普资讯 29d 高 校 化 学 I 程 学 报 化剂用量为 1．0g，反应气体为空气和二氯 甲烷的混合气 ，其中CH2CI~含量为 3461ppm，流量 控制在 32ml／min。CH2Cl净化率用 1102气相色谱FID进行分析，色谱柱为OV一17，柱长 2m， 用 102．GD色谱仪检测反应尾气中CO与c 的含量，转化炉将CO与c 转化为FID可检测 的CH4，分离柱为Chromsorb102，柱长2m。用 0．01NNaOH和O．1％H2o2的水溶液吸收反应尾 气 ，然后用 比浊法进行 a一含量的测定 。 2．3 XRD一分析 采用Rigaku(日本)型X一射线衍射仪，以cuJ(a为辐射线源 ，工作条件为 35kV×15mA。 3 结果与讨论 3．1 CtOa／AlO，一I的负载量对催化活性的影响 图 1表明当CrOs的负载量小于8％时，其催化氧化活性较差。随着CrOs含量的增加，其 活性也随之升高，以