铜锰氧化物催化甲苯燃烧作用机理.pdfVIP

铜锰氧化物催化甲苯燃烧的作用机理 束 骏 吴善良 汪 仁* 华（东化工学院工业催化研究所，上海） 提 要 通过原位X射线衍射、X光电子能谱、程序升温脱附等测试方法，研究了甲苯在铜锰氧 化物(Cu-Mn-O)上催化氧化的机理。提出反应过程中形成的还原态Cu( ,0)是吸附甲苯的 主要活性中心，锰痰的氧化物起着传递晶格氧参与甲苯氧化的作用，两种活性组元必须协同作 用才能呈现优良的氧化活性。 铜锰氧化物是一类可用于工业有机废气氧化的优良燃烧催化剂，其复合氧化物的活 性优于各单组元氧化物，并且组元间存在着有利的复合效应。有关这种复合催化效应的 微观机制，尤其是催化剂在反应条件下的作用特性，文献报导极少，而这对于弄清该类 催化剂的本质和设计有利的活性构造却是十分重要的。 本文报导在铜锰氧化物上，以催化甲苯燃烧为模型反应，应用原位X射线衍射、X光 电子能谱、程序升温脱附等物理化学测试手段追踪，探讨了甲苯在Cu-Mn-O上催化燃 烧的作用机理。 实 验 部 分 1.催化剂的制备：以?-Al2O3或硅酸铝纤维为载体浸渍以一定配比的铜、锰的硝 酸盐水溶液。经干燥、焙烧，制成Cu-Mn-O系列催化剂。 2.催化剂活性评价：图1为考察Cu-Mn-O系列催化剂对于甲苯氧化反应催化活 1988年4月8日收到。 本驹院催?3 啾毕弦生瞪 王国奎参加了部分实验工作。 性的装置。压缩空气流经甲苯饱和器，获得混合气体 含（甲苯2000ppm，以10000h-1 空速进入微型反应器，通过催化剂床层，催化剂用量0.5g，反应后尾气经103型气相色 谱仪分析甲苯残余浓度 ‵FID检测）。 3.程序升温脱附：利用103型气相色谱仪的程序升温装置。将催化剂填充于色谱 柱内，在纯氮载气流通下脉冲吸附甲苯，每次以微量进样器注入0.5μ液体甲苯，进样 室氧化温度130℃妫催化剂样品吸附温度120℃妫，以FID检测。饱和吸附甲苯后，进行程 序升温脱附，了解催化剂上甲苯的吸附、脱附及利用表面氧反应的信息。 4.原位X射线衍射分析：为了追踪甲苯催化燃烧反应的信息，测定催化剂在工作 状态下的物相组成，作者设计制作了催化燃烧-衍射分析样品池，尺寸为 65?50羖l0 mm3＜甲苯浸于池内棉花中，依靠反应热蒸发出甲苯，在催化剂层作用下燃烧。同时， 将样品池装入X射线衍射仪 丹（东仪器厂产Y-2型）的样品台，进行XRD分析，样品池 催化反应温度由表面温度计 （日产DP-200C型）测定。 5.X光电子能谱分析：用X光电子能谱仪 上（海新跃仪表厂产DNY-1型）检测 Cu-Mn-O系列催化剂中表面电子的特性。样品室真空度10-6torr，以C定标进行功函数 校正。 实验结果与讨论 一（）Cu-Mn-O的催化活性 在消除催化反应系统内外扩散影响及反应器壁没有催化效应的前提下，于微型反应 器装置中评价Cu-Mn-O系列催化剂对甲苯的氧化活性，结果见图2。图中活性曲线 (1)?(4)为不同铜含量催化剂的结果。 以甲苯转化率达50％时催化剂床层的温度 T50表示各催化剂对甲苯氧化的起燃温 度，所得相应结果列于表 1。 由图2 表1可见，组成配比适当的 1号Cu-Mn-O催化剂在床层升温过程中 活化温度最低，对甲苯催化氧化的活性最 好。改变催化剂组成配比，随铜含量的降 低，甲苯的催化燃烧活性随之下降，不含 铜的4号Mn-O催化剂在较高温度下才能 活化。这就表明，在Cu-Mn-O催化剂中 离不开铜的作用，否则活性大为降低。 图?2中曲线 (5)是Cu-O催呋化剂的 活性曲线。可见，单纯铜的氧化物的催化 活钚性亦不理 想，锰同样 是优良的Cu-Mn-O 燃烧催化剂中不可缺少的组元。 如将图2中曲线 (4)与曲线 (5)的结果相叠加，其活性仍远低于曲线 (1)。 表 1 Cu-Mn-O催化剂上甲苯起燃温度 Table1Thelight-offtemperatureoftolueneonCu-Mn-Ocatalysts T50：the