年会论文：重质裂解原料组成分析方法的研究.pdfVIP

第15次全国乙烯年会 ·593· 重质裂解原料组成分析方法的研究 郭 莹，薛丽敏1，王国清1，张兆斌1，魏芸2 (1．中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013； 2．北京化工大学，北京100013) 摘要：本文针对重质裂解原料建立了基于GC—MS技术的详细组成的定性分析方法以及其中直链 环烷烃和烷基苯含量的定量测定方法。并对加氢尾油原料的详细组成与其裂解性能间的关系进行了初 步探讨，发现环烷烃和芳烃上的长链烷基参与了裂解反应，对主产物收率有所贡献。 关键词：乙烯；重质原料；组成；分析方法；GC—MS 1 引言 窄；核磁共振要先将油品分离成纯度大于90％的 在我国由于油气轻烃资源少、原油中轻组份 单组分，成本过高，实现困难。比较而言，质谱技 少，因此乙烯原料的品质相对较重。目前石脑油 术图库完整，公信力较强，适合对重质原料油侧链 约占原料总量的70％，剩余部分除了极少许轻烃 微小变化进行分析。本文选用了气质联机技术。 外，基本上以加氢尾油等重质原料作为补充。如 参考ELLIS等人¨’21对原油组分的分析实验， 何跟踪重质原料的组成变化，为企业提供优化的 选择了多个条件对样品进行分析，确定了GC／MS 裂解操作条件成了研究的重点。在评价原料的裂 条件如下。 解性能时，一般认为原料中直链烷烃组分所占的 分析仪器：GCMS—QP2010(EI) 比例越大其裂解性能越好。与其对应的，目前对 样品处理情况：样品用正己烷稀释10倍后分 重质油组成的分析还仅停留在对烃族组成进行表 流进样 60m×0．32mm×0．25um 征的层面上。但生产实践中人们发现，加氢尾油 色谱柱：HP一5ms 原料中虽然链烷烃的含量较低，环烷烃的含量较 进样量：0．5ul，进样方式：分流(1：20)，进样 高，但仍具有很高的三烯收率。出现这一现象可 口：300℃ 能是由于重质原料多由大分子组成，长侧链烃的 载气：氦气，载气流速：2ml／min 比例较大，它们对裂解和结焦反应的贡献大不相 柱温：35。C(10min)20C／min min 同的缘故。所以仅凭沸程、族组成等常规参数不 2000C(10min)50C／min300℃(30min) 能准确地描述其裂解性能。要想解决此问题，就 需要建立重质原料详细组成的分析方法。 (ⅣZ50—650) 依照本实验条件对6种不同企业的加氢尾油 2定性分析方法的建立 原料进行了分析实验。图1为燕山加氢尾油的气 要实现详细组成的分析过程，一般包括分离 质图。 和检测两个步骤。就分离技术而言，柱色谱、固相 分析结果显示峰数普遍大于900个，主要含 萃取、薄层色谱、超临界流体色谱的耗时长、重复 有链烷烃、烷基环烷烃、烷基苯，伴随还有部分十 性差，不如气相色谱简单准确。就检测手段来说， 氢化萘等烷基衍生物；链烷烃的碳数在35个以 傅立叶变换红外对纯度较低化合物的定性不够准 下，烷基环己烷的直链中碳原子数最高达到了27 确；紫外一可见吸收光谱和荧光光谱适用范围较 个；单环环烷烃的侧链大部分为长链烷基，而三环