第三章 离子交换和吸附.ppt

§3.2 离子交换平衡 3.2.1 基本概念 阳离子交换树脂的可交换离子是阳离子（又称反离子），或者说阳离子交换树脂阻止同离子（阴离子）进入树脂相而允许反离子（阳离子）进入树脂相。阴离子交换树脂亦然，只不过阴树脂的同离子是阳离子，反离子是阴离子。 离子交换过程: （1）吸附—漂洗—解吸 （2）吸附—漂洗—解吸—漂洗 （3）吸附—漂洗—淋洗—解吸—漂洗 3.2.1.1 平衡常数 离子交换的基本反应如下： RB＋A＋＝RA＋B＋ 3.2.1.2 平衡系数 令Y＝q/Q X＝C／C0 等价离子交换的情况，固定X，则Y固定。 3.2.1.4 平衡参数 aRbB＋bAa＋＝bRaA＋aBb＋ 用 分别除以分子、分母， 称为平衡参数或表观选择性系数 。 给定X与后，Y的值随Co而变化。 3.2.1.5 分配比与分离系数 用湿树脂体积表示时λ为无因次的量，用干树脂重量表示时，λ的单位为m3/kg。 3.2.2 平衡等温线与平衡图 3－2 等价交换时的平衡图 ＞1 (b) ＜1 在 ＞1时，面积SⅡ＞S1； ＜1时，面积SⅡ＜S1， K＝ 在工程上， 曲线1 为线性平衡 f″(c)＝0 曲线2 为有利平衡 f″(c)＜0 曲线3 为不利平衡 f″(c)＞0 曲线4 为带拐点的平衡 曲线5 为不可逆平衡 q＝f(C)函数有下列几种类型： （1） 亨利型（线性关系型） q＝λC （2）朗格谬尔型（双曲线型） 当水相浓度较低时，上式可简化为q＝λC （3）弗南德里希型 3.2.3 道南平衡膜理论 3.2.3.1 道南平衡 将树脂表面设想成为一种半透膜，达到平衡时，膜两侧电解质的化学位应相等 电解质的化学位可表示为其离子的化学位之和 . 稀溶液中可用浓度代替活度 树脂中 浓度很高时，同离子 浓度很小，阳离子交换树脂中的固定离子 可高达5mol/L，故它的同离子进入树脂中的量极微。 3.2.3.2 道南位与道南排斥 如果RA型树脂与AY型电解质水溶液接触，因为树脂上的反离子与溶液中的可交换离子为同一种离子A，所以从表面上看，没有离子交换反应发生。但由于树脂中的微孔的毛细管吸入作用，中性电解质AY仍可被吸入交换剂内，只不过这时A和Y都不占据交换剂中的交换位置，这种作用称为非交换吸入。 当RA型阳树脂与强电解质AY的稀溶液接触时，树脂相中阳离子A＋的浓度远远大于稀溶液中A＋的浓度，故少量A＋从树脂相进入溶液相，而溶液中的极少量Y－进入树脂相，致使树脂相带负电荷，溶液相带正电荷，从而在两相间形式一个电势差，称之为道南势EDon。显然道南势一建立，静电作用将阻止A＋继续进一步离开树脂相，排斥Y－进入树脂相，直到浓度差所产生的作用与道南势的作用相抵消即达到平衡为止。离子交换树脂对电解质的这种排斥作用，通常称为道南排斥。所以一般情况下，稀溶液中可忽略中性分子进入树脂相。 扩散对电中性的极小偏差，除了能以电势差表现出来外，用化学方法是无法测出的。 道南排斥存在如下基本规律： （1）树脂内部与外部水溶液之间浓度差越大，Edon越大，排斥作用越强，电解质的非交换吸入量就越小。 （2）当树脂的交联度增大或交换容量增大时，其内部反离子浓度亦将增大，如果此时外部溶液电解质浓度不变，则Edon大，电解质的非交换吸入量将会减少。 （3）排斥作用与静电作用力有关，因此： A 同离子价数越高，越受排斥，如NaCl与Na2SO4相比较，后者更难以中性电解质形式进入阳树脂。 B 反离子价数越高，排斥作用越弱，如NaCl与CaCl2比，后者更易以中性分子形式进入阳树脂内。 3.2.3.3 电解质的非交换吸入 随外部溶液浓度增加，即树脂相与外部水溶液电解质浓度差减少时，道南排斥作用减弱，中性电解质进入树脂相的问题即不能忽略。 §3.3 离子交换动力学 3.3.1 交换反应机理 离子交换反应有七个步骤： （1）在树脂相外部主体溶液中可交换离子A的对流扩散运动； （2）A离子通过颗粒周围液膜向内的扩散； （3）在颗粒内部A离子进行的扩散； （4）交换反应 ； （5）B离子在颗粒内部进行扩散； （6）B离子通过颗粒周围液膜向外的扩散； （7）B离子在主体溶液中的对