1.3材料化学.pptVIP

* * 4.1、X-射线衍射分析应用 物相分析 定性分析 定量分析 单一物相的鉴定或验证 混合物相的鉴定 晶体结构分析 点阵常数（晶胞参数）测定 晶体对称性（空间群）的测定 等效点系的测定 晶体定向 晶粒度测定 宏观应力分析 * * 1、 确定物质（材料）由哪些相组成（即物相定性分析或称物相鉴定） 确定各组成相的含量（常以体积分数或质量分数表示，即物相定量分析）。 物相分析 * * （1）物相定性分析 基本原理与方法 物质的X射线衍射花样特征：分析物质相组成的“指纹脚印”。 制备各种标准单相物质的衍射花样并使之规范化，将待分析物质(样品)的衍射花样与之对照，从而确定物质的组成相。 * * PDF卡片 各种已知物相衍射花样的规范化工作于1938年由哈那瓦特(J. D. Hanawalt)开创。 他的主要工作是将物相的衍射花样特征(位置与强度)用d(晶面间距)和I(衍射线相对强度)数据组表达并制成相应的物相衍射数据卡片。 卡片最初由“美国材料试验学会(ASTM)”出版，称ASTM卡片。 1969年成立了国际性组织“粉末衍射标准联合会(JCPDS)”，由它负责编辑出版“粉末衍射卡片”，称PDF卡片。 * * 氯化钠(NaCl)的PDF卡片 * * 物相定性分析的基本步骤 （1）制备待分析物质样品； （2）用衍射仪法或照相法获得样品衍射花样； （3）检索PDF卡片； （4）核对PDF卡片与物相判定。p59 * * 多相物质分析 多相物质相分析的方法是按上述基本步骤逐个确定其组成相。 多相混合物各相互不干扰,衍射图为各相的叠加。这就带来了多相物质分析(与单相物质相比)的困难： 检索用的三强线不一定局于同一相，而且还可能发生一个相的某线条与另一相的某线条重叠的现象。 因此，多相物质定性分析时，需要将衍射线条轮番搭配、反复尝试，比较复杂。 2.晶粒度测定 P62 例题 习题： 1、点阵和晶体结构有何关系？ 2、请叙述划分正当点阵单位所依据的原则。平面点阵有哪几种类型与形式？ 3、什么叫晶胞，什么叫正当晶胞，区别是什么？ 4、试指出NaCl、CsCl晶胞中原子的种类，数目，及它们所属的点阵形式。 5、什么叫晶面指标， 6、什么是晶体衍射的两个要素?它们与晶体结构有何对应关系？晶体衍射两要素在衍射图上有何反映? 7. 论证具有面心点阵的晶体，其指标hkl奇偶混杂的衍射，强度一律为零。 8. 论证具有体心点阵的晶体，指标 h+k+l=奇数的衍射其结构振幅︱Fhkl︱=0. * * * * * * 2.布拉格方程 从平面点阵出发，将空间点阵看作是一组互相平行且晶面间距相等的平面点阵组成。 晶体 布拉格方程 布拉格方程 William Bragg, Lawrence Bragg 劳埃(Laue)斑点可以看作是由于晶体中原子富集面对Ｘ射线的反射形成的。 这即为Bragg方程 d为面间距，θ为 Bragg角，即称为衍射角（入射或衍射X射线与晶面间夹角 ） 三维方向上的劳尔公式： 其中hkl为一组整数，称衍射指数。与晶面指数物理意义不同； 且数值上晶面指数为互质整数，而衍射指数不一定互质； 书写上晶面指数表示为(hkl)，而衍射指数表示为hkl。 布拉格方程的讨论 1、选择反射 与可见光的反射相同，某一晶面的入射线、反射线和晶面法线必须位于同一平面内，且入射线和反射线分居在晶面法线二侧。 与可见光的反射不同，必须满足布拉格方程时，才有可能发生反射。（选择反射） 2、衍射面（或称干涉面）和衍射指数 H、K、L：衍射指数； (HKL)：衍射面 dhkl 为以衍射指标表示的面距, 不一定是真实的面间距. 3.衍射级数（1）物理意义：两相邻平面点阵间波程差所含的波数。 布拉格方程的讨论 3、产生反射的极限条件 结论:相邻两点阵点的原子间波程差为波长的整数倍时才有衍射。 即： 晶胞大小和形状 衍射方向 衍射点 (线、峰)的位置 可知，原子的相对位置， ZA=ZB之差的大小，决定I减弱的程度 以上第二例中，当ZA=ZB，I=0 。 结论:结构基元内的原子种类及位置决定衍射强度 即：晶胞内原子的种类和位置 衍射强度 衍射点(线)的黑度、宽度峰的高度、宽度 X射线衍射强度问题的处理过程： ? 一个电子对X射线的散射强度-[原子内电子散射波合成] 一个原子对X射线的散射强度（原子散射因子）-[晶胞内各原子散射波合成] 一个晶胞对X射线的衍射强度（结构因子）-[小晶体内各晶胞散射波合成] 一个小晶体对X射线的散射强度和衍射（积分）强度（干涉函数）-[温度、吸收、等同晶面数对强度的影响] ① 原子散射因子