第章分析化学中的误差与数据处理.ppt

3.5、可疑测定值的取舍 1、可疑值：在平行测定的数据中，有时会出现一二个与其它结果相差较大的测定值，称为可疑值或异常值（离群值、极端值） 3.5.1 4d法 根据正态分布规律,偏差超过3σ的测量值的概率小了0.3%，象这样的测定值可以舍去.因此在分析化学中通常用平均偏差4d的大小与除可疑值后的平均值之差的绝对值进行比较,如果 ｜X可-X平｜＞4d 则该可疑值可舍去，反之保留。见书67页 3.5.2、 Q检验法： 由迪安（Dean）和狄克逊（Dixon）在1951年提出。 步骤： 1、将测定值由小至大按顺序排列：x1，x2，x3，…xn-1，xn，其中可疑值为x1或xn。 2、求出可疑值与其最邻近值之差。 x2-x1或xn-xn-1 3、用上述数值除以极差，计算出Q Q= 或Q= 4、根据测定次数n和所要求的置信 度P查Qp,n值。（分析化学中通常取0.90的置信度）见P68 5、比较Q和Qp,n的大小： 若Q＞Qp,n，则舍弃可疑值； 若Q＜Qpn，则保留可疑值。 举例1、 对某试样进行四次分析结果(%)如下:29.03,29.08,28.97,29.24,试用Q检验法确定离群值29.24%是否舍弃;并计算平均值的置信区间? 3.5.3