聚合物表征TGA-2014.pptVIP

课后习题 1 做一次TG实验需要的样品量大约为： A-500g B-50g C-5g D-5mg 2 填充了油和炭黑的丙橡胶样品的TG曲线：在N2气氛中出现两段失重，切换成空气气氛后继续加热又出现最后一段失重，这三段失重从低温到高温依次对应： A-乙丙橡胶，油，炭黑 B-炭黑，乙丙橡胶，油 C-油，炭黑，乙丙橡胶 D-油，乙丙橡胶，炭黑 热稳定性 TG thermograms of LLDPE filled with different nano-SiO2 content(nitrogen atmosphere) 1:LLDPE 2:U1 3:U2 4:U3 基体热稳定性提高的原因： （1）纳米SiO2的网状结构对LLDPE的热降解起着阻碍作用。 （2）纳米刚性粒子影响基体的热传导，致使热降解滞后。 热氧稳定性 TG thermograms of LLDPE filled with different nano-SiO2 content (air atmosphere) 1:LLDPE 2:U1 3:U2 4:U3 基体热氧稳定性提高的原因分析 1.同热降解 2.由于Nano- SiO2的比表面积大，表面活性高，孔体积大，对抗氧剂的吸附作用显著，控制释放作用较强。 SiO2对抗氧剂的吸附作用及选择性解吸附作用（即控制释放作用）导致了抗氧剂的活性降低，试样的热氧稳定性显著提高 热重分析法（ＴＧＡ） ---Thermogravimetric Analyzer TGA定义 热重分析法是在程序控温下测量物质的质量与温度关系的一种技术。 物质的质量 温度 程序控温 ?G=f(T) 热降解 热氧降解 降解动力学 TGA仪器结构与测量原理 平衡砝码盘 微电流放大器 光源 挡板 光电管 加热器 磁铁 感应线圈 支架 梁 样品盘 热电偶 零位法 影响TGA实验结果的因素 1.样品量：少（3~5mg），使天平灵敏度高（0 . 1微克），且量多影响热传导。粒度尽可能细 2 .样品盘:样品盘一般为惰性材料（铂、陶瓷、石英、玻璃等） 注意：碱性试样(如NaCO3)不能用石英或陶瓷样品盘；铂对加氢和脱氢的有机化合物和某些无机化合物有催化活性。 2.升温速率：升温速率越大，所得特征温度越高 3.气氛：一般采用动态气氛，热降解用氮气，热氧降解用空气或氧气 TG与DTG曲线 DTG曲线：TG曲线对温度或时间的一阶导数 意义： 1，精确反映分解起始、最大反应速率温度和终止温度； 2，可定量分析（峰面积与质量成正比）； 3，可将分解各阶段轻易分开 4，与同一样品DTA曲线比较，可判断哪些 过程是重量变化引起，哪此过程为热量变化 引起（联用技术） TG曲线: 横坐标:T或t 纵坐标:wt%或wt 1-比较不同高聚物的相对热稳定性  五种聚合物的TGA曲线 TG在聚合物研究中的应用 实验条件 同一热失重仪 PIPTFEHDPEPMMAPVC. 分解温度顺序为： 相同测试条件 温度范围：室温~800oC； 升温速率：10oC/min； 流动N2保护 聚酰亚胺（PI--Polyimide)的结构 N C C O O N C C O O CH2 n PI分子结构中含有大量芳杂环，因而其热稳定性很好；长期使用温度可达到250oC，短期使用温度可达到450 oC 聚四氟乙烯（PTFE） PTFE热稳定性比HDPE高的原因是由于F原子取代了HDPE分子链上的H原子，从而分解温度提高； 从键能上看：C-F （485KJ/mol） C-H （413KJ/mol）； 原子半径看（主要）：氟原子半径（71 pm）， C-C键键长（154 pm） (C C) F F F F n 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA） (C C) H CH3 H C n O O CH3 PVC热稳定性最差，这是由它特殊的分子结构所决定的：PVC中的Cl原子与H原子形成了氢键，因为氢键的作用力较弱，因而在较低温度就可断裂。 聚氯乙烯（PVC） (C C) H Cl H H n PVC分解：两阶模型，四阶模型 第二个阶段(185℃～375℃)：这个阶段是PVC降解的最主要的时期。吸收一定的热量以后，大量的含氯链段会以各种方式脱去HCl，在PVC大分子链上形成一些相邻的多烯烃链段。 第一个阶段(室温～185℃)：在此阶段PVC质量损失很少，力学机械性能基本保持不变，但制品的颜色会逐渐由浅变深。这是因为，在PVC内部的一些不稳定结构，如“头-头结构、支链、双键”和一些正常的重复单元上，由于受热、氧和光的激发，形成活性自