丁苯橡胶.ppt

橡胶是一种高分子弹性体，在外力作用下能发生较大的形变，当外力解除后，又能迅速恢复其原来形状。 天然橡胶 天然橡胶是一种以顺-聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物，分子式：(C5H8）n，其成分的中的91﹪~94﹪是橡胶烃（聚异戊二烯），其余为蛋白质、脂肪酸、灰分、糖类等非橡胶物质。 天然橡胶的主要特点 1、加工性能好，易于同填料及配合剂混合，而且可与多数合成橡胶并用。 2.具有高弹性，弹性模量约为3～6MPa，弹性伸长率可达1000％。 3.因含大量不饱和双键，化学活性高，易于交联和氧化，耐老化性差。 4.为非极性橡胶，在非极性溶剂中膨胀，故耐油、耐溶剂性差。 5.具有较高的莫尼粘度（Mooney Viscosity）（胶料在模腔内对粘度计转子转动所产生的剪切阻力），在存放过程中增硬，低温存放时容易结晶，在－70℃左右时变成脆性物质。 6.无一定熔点，加热到130～140℃完全软化，200℃左右开始分解。 橡胶的硫化和增强 丁苯橡胶 丁苯橡胶是1,3-丁二烯和苯乙烯经共聚制得的弹性体。简称SBR，是一种产量和消耗量最大的通用橡胶。 在典型的低温乳液聚 合共聚物大分子链中顺式约占 9.5%，反式约占 55%，乙烯基约占 12%。 原料 1,3-丁二烯（CH2＝CH－CH＝CH2）：最简单的共轭双烯烃。在常温、常压下为无色气体，性质活泼，容易发生自聚反应，在贮存、运输过程中要加入叔丁邻苯二酚阻聚剂。 苯乙烯（CH2＝CH－C6H5）：无色或微黄色易燃液体，化学性质非常活泼，苯乙烯在室温下即能缓慢自聚，要加阻聚剂（对苯二酚或叔丁基邻苯二酚(0．0002%～0．002%)作稳定剂，以延缓其聚合） 丁苯橡胶的合成法 1.乳液聚合法→主要采用 品种：低温丁苯橡胶、高温丁苯橡胶、低温丁苯橡胶炭黑母炼胶、低温充油丁苯橡胶、高苯乙烯丁苯橡胶、液体丁苯橡胶等。 2.溶液聚合法 品种：烷基锂引发、醇烯络合物引发、锡偶联、高反式等丁苯橡胶。 重点介绍：低温丁苯橡胶的生产工艺技术 低温丁苯橡胶乳液聚合的生产工艺 分散介质 一般以水为分散介质。要求必须采用去离子水，以保证乳液的稳定和聚合产 物的质量。用量一般为单体量的 60%～300%，水量多少体系的稳定性和传热都有影响。水量少，乳液稳定性差，不利于传热；尤其在低温下聚合这种影响更大，因此，低温乳液聚合生产丁苯橡胶要求乳液的浓度低一些为好，一般控制单体与水的比值为 1 ∶1.05～1 ∶ 1.8 （物质的量的比），而高温乳液聚合则为1 ∶2.0～1 ∶2.5。 单体纯度 丁二烯的纯度＞99%。对于由丁烷、丁烯氧化脱氢制得的丁二烯中丁烯含 ≯1.5%，硫化物≯0.01%，羰基化合物≯0.006%；对于石油裂解得到的丁二烯中炔烃 的含量≯0.002%，以防止交联增加丁苯橡胶的门尼粘度。阻聚剂低于 0.001%时对聚合 没有明显影响，当高于 0.01%时，要用浓度为 10%～15%的 NaOH 溶液于 30℃进行洗 涤除去。苯乙烯的纯度＞99%，并且不含二乙烯基苯。 聚合温度 与聚合采用的引发剂体系有关。低温乳液聚合生产丁苯橡胶采用氧化-还原 引发体系，可以在 5℃或更低温度下（－10℃～－18℃）进行，同时，链转移少，产物中低聚物和支链少，反式结构可达 70%左右。低温乳液聚合所得到的丁苯橡胶又称为冷丁苯 橡胶。如果采用 K2S2O8 为引发剂，反应温度为 50℃，反应转化率为 72%～75%。低温下聚合的产物比高温下聚合的产物的性能好。 转化率与聚合时间 为了防止高转化下发 生的支化、交联反应，一般控制转化率为 60%～70%，多控制在 60%左右。未反应的单体回收循环使用。反应时间控制在 7～12h，反应过快会造成传热困难。 丁苯橡胶低温乳液聚合工艺过程 (1)原料准备过程 ???????? 用计量泵将规定数量的相对分子质量调节剂与苯乙烯在管路中混合溶解，再在管路中与处理好的丁二烯混合。然后与乳化剂混合液（乳化剂、去离子水等）等在管路中混合后进入冷却器，冷却至10℃。在与活化剂溶液（还原剂、螯合剂等）混合，从第一个釜的底部进入聚合系统，氧化剂直接从第一个釜的底部直接进入。 ?(2)聚合过程 ???? 系统由8~12台聚合釜组成，采用串联操作方式。当聚合到规定转化率后，在终止釜前加入终止剂终止反应。聚合反应的终点主要根据门尼粘度和单体转化率来控制，转化率是根据取样测定固体含量来计算，门尼粘度由取样测定来确定。虽然生产中转化率控制在60%左右，但当所测定的门尼粘度达到规定指标要求，而转化率未达到要求时，也就加终止齐终止反应，以确保产物门粘度尼合格 (3)分离过程 丁二烯分离 ???????