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第十章 醇和醚 第十章 醇和醚 第十章 醇和醚 主要内容 一、醇的结构、分类和命名 二、醇的制法 三、醇的物理性质 四、醇的化学性质 五、重要的醇 六、醚的结构、分类和命名 七、醚的制法 八、醚的物理性质 九、醚的化学性质 十、重要的醚 十一醇、醚小结 §10-1 醇的结构、分类和命名 一、 醇的结构 一、 醇的结构 二、 醇的分类 二、 醇的分类 三、 醇的命名 三、 醇的命名 （三 ） 系统命名法（命名原则参见第二章） 1、 选主链 选连有羟基的最长碳链为主链 2、 主链编号 开链醇应从靠近羟基的一侧开始编号 3、 分子中含不饱和键 选主链时则选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链，优先羟基编号 4、 含有芳基 一般将苯基看作取代基 5、 多元醇 羟基数目用中文二、三、四表示，位置用1,2,3……表示，位次间用逗号隔开。 三、 醇的命名 §10-2 醇的制法 一、 由烯烃制备（碳原子数不变） （一）直接水合法 以磷酸为催化剂 一、 由烯烃制备（碳原子数不变） （三）硼氢化氧化法 二、 由卤代烃制备（碳原子数不变） 三、 格氏试剂合成法 三、 格氏试剂合成法 （一）格氏试剂与甲醛反应得到伯醇, 在格氏试剂的R基上增加一个碳原子. 如: 三、 格氏试剂合成法 （三）格氏试剂与酮反应生成叔醇, 相当于在酮的羰基上连接上格氏试剂的烃基R: 四、羰基化合物还原 （一）催化加氢 四、 羰基化合物还原 （二）化学还原剂还原 四氢化铝锂、硼氢化钠及异丙醇铝 § 10-3 醇的物理性质 一、状态 小于C4的醇是有酒精味的液体，C5~C11的醇是有特殊气味的油状液体，C12以上是蜡状固体。 二、沸点 1、随分子量的增加沸点升高，一般每增加一个碳，沸点约升高18~20℃。同碳数的醇，支链越多，沸点越低。如：C4醇 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 沸点(℃) 117.3 107.9 82.2 2、比相应分子量的烷烃的沸点要高很多（原因：氢键） 名称 甲醇 乙烷 乙醇 丙烷 分子量 32 30 46 44 沸点℃ 65 -88.9 78.5 -42.2 三、溶解度 低级醇可与水以任意比混溶，分子量增加，溶解度迅速下降，原因：碳原子数增加，水溶性的－OH在醇中所占比例减小，而脂溶性的烷基的比例增加，溶解度减小。 四、 醇化物（结晶醇） § 10-4 醇的化学性质 一、 醇反应性的总分析 二、 醇羟基中氢的反应 三、 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 （一）醇与HX的反应———卤烃 ROH + HX RX + H2O 三、 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 三、 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 卢卡斯试剂: 无水ZnCl2的浓盐酸溶液(HCl, ZnCl2) 用于鉴别六碳以下不同类型的醇: 六碳以下的醇可溶于卢卡斯试剂，而反应产物卤代烃不溶而使溶液混浊; 不同类型的醇现象不同: 三、 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 （二） 醇与卤化磷的反应 三、 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 （三） 醇与氯化亚砜的反应 四、 成酯反应 四、 成酯反应 四、 成酯反应 五、 脱水反应 （一） 分子内脱水 醇与强酸（浓H2SO4或浓H3PO4）共热，脱去一分子水，生成烯烃，是消除反应，消除方向遵守扎伊采夫规则。 五、 脱水反应 （一） 分子内脱水 五、 脱水反应 （一） 分子内脱水 五、 脱水反应 （二） 分子间脱水 六、 氧化和脱氢 （一）氧化 六、 氧化和脱氢 六、 氧化和脱氢 六、氧化和脱氢 （二）脱氢 六、 氧化和脱氢 （二）脱氢 § 10-5 重要的醇 一. 甲醇 最初由木材干馏得到，俗称木醇。无色透明有特殊气味的易燃液体， 沸点－64.9℃， 爆炸极限6~36.5%(V)。 目前，甲醇主要以合成气为原料来合成。 § 10-5 重要的醇 二. 乙醇 俗名酒精 无色透明易燃液体 沸点78.5℃ 爆炸极限3.28~18.95% 工业上由乙烯的直接或间接水合法来生产 § 10-5 重要的醇 三. 乙二醇 俗名甘醇 有甜味的粘稠液体，能与水混溶 沸点198℃，。 工业上由乙烯催化氧化成环氧乙烷后水解制得。 § 10-5 重要的醇 四. 丙三醇 俗名甘油 无色粘稠有甜味的液体，与水及乙醇互溶但不溶于氯仿、