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Thermal Barrier Coatings for Gas-TurbineEngine Applications Science 296, 280 (2002);
DOI: 10.1126/science.1068609
Nitin P. Padture,1* Maurice Gell,1 Eric H. Jordan2
重点阐述热障涂层成分的选择、结构设计、制备工艺、失效机理以及发展趋势。
随着科学技术的发展,在航天航空、燃气发电等领域,热障涂层得到更广泛的应用。热障涂层可使高温燃气和工作基体金属部件之间产生很大的温降(可达170 ℃或更高) ,达到延长热机零件寿命、提高热机热效率的目。所谓热障涂层是指由金属粘结层和陶瓷表面涂层组成的涂层系统。陶瓷层是借助于中间抗高温氧化作用的合金粘结层而与基体连结的。这一中间过渡层减少了界面应力,避免陶瓷层的过早剥落。
金属粘结层主要作用增强陶瓷涂层与基体的结合力、提高热膨胀系数匹配, 提高基体的抗氧化性。目前,常用作粘结层的合金为 MCrAlY, M 代表Fe、Co、Ni 或二者的结合,但由于CoO、Fe2O3 等在高温下易与ZrO2 的单斜相或立方相发生化学反应, 因此, CoCrAlY 和FeCrAlY 不宜做热障涂层的粘结底层。由于NiCoCrAlY 粘结层的抗氧化、抗热腐蚀综合性能较好,因此热障涂层大多采用这种合金体系。MCrAl Y的成分对TGO 的生长速度、成分、完整性以及与基体的结合力等因素有决定作用。
陶瓷层的作用:隔热 ,抗高温、热冲击性能及高温耐腐蚀性能。ZrO2 成为首选是因为具有很高的熔点、良好的高温稳定性、低的热导率以及与基体材料最为接近的热膨胀率。氧化锆是一种耐高温的氧化物,熔点是2 680 ℃,它有三种晶体类型:单斜 四方 立方。从四方相向单斜相转变,伴随3 %~5 %的体积膨胀,导致涂层破坏,为延长涂层的使用寿命,ZrO2 中需加入稳定剂。研究结果表明当Y2O3 含量小于6%时,在热循环过程中会发生四方相到单斜相的转变,导致涂层剥落;在Y2O3 含量为6 %~8 %时 ,陶瓷涂层抗热循环性能最好,寿命最长。可能适用于高温热障涂层的陶瓷材料主要有氧化锆、氧化铝、氧化钇/氧化铈稳定的氧化锆、莫来石、锆酸镧、稀土氧化物等 但氧化钇/氧化铈稳定的氧化锆整体性能为最好,仍是目前广泛应用的陶瓷热障涂层。
TBC 主要有3 种结构: 双层系统、多层系统和梯度系统,。双层系统陶瓷层一般为YSZ,粘结层材料普遍采用MCrAlY 合金。制备工艺简单, 是TBC 主要采用的结构形式。多层系统 是在双层结构的基础上多加了几层封阻层。封堵层可以阻止外部的V2O5、SO2 侵蚀粘结层, 降低氧的扩散速度, 能有效地防止粘结层氧化。但抗热震性能改善不大, 而且工艺复杂。梯度系统 是在陶瓷层和基体金属之间采用成分、结构连续变化的一种系统。它可以减小陶瓷层与粘结底层因线膨胀系数不同而引起的内应力, 提高涂层的结合强度和抗热震性能,消除了层状结构的明显层间界面, 使力学性能和线膨胀系数连续过渡,还形成了孔隙率梯度。
从热障涂层技术的发展及应用来看,涂层的制备技术以等离子喷涂( PS)和电子束物理气相沉积( EB2PVD) 两种为主。等离子喷涂( PS)是把金属或陶瓷粉末送入高温的等离子体火焰,将喷涂材料加热到熔融或高塑性状态,在高速等离子体焰流的引导下,高速撞击工件表面最终形成的喷涂涂层,操作简便,制备成本低, 沉积率高,几乎适用于所有难熔材料的喷涂,组织为层状的等轴晶, 涂层与金属基体的结合力相对较低,低的耐应变性,涂层是多孔的, 金属结合层易氧化导致开裂,不适于喷涂结构复杂的工件。电子束物理气相沉积( EB2PVD) 是用高能电子束加热并汽化陶瓷源,陶瓷蒸汽以原子形式沉积到基体上而形成的。组织为柱状晶,柱状晶体与基体间属冶金结合,稳定性很好,具有良好的应变承受能力, 提高了涂层的抗热疲劳的性能;表面光滑无需再加工,可在复杂构件上沉积。技术难度大; 沉积速率低, 涂层的成分控制较困难。
热障涂层剥落的主要原因是热循环过程中应力的产生:TGO的热生长应力、相变应力、温度梯度分布引起的热应力、热膨胀不匹配引起的热应力。TGO 在TBCs 服役过程中不断生长增厚而引起生长应力 , 通常认为TGO 的生长是引起热障涂层失效的主要原因 。
APS TBC的失效机理:1 在波峰位置, BC/ TGO 界面处的应力为拉应力, 而在波谷位置该应力为压应力。随着TGO 厚度的增加, 拉应力随之增加而导致在波峰位置沿BC/ TGO 界面的开裂。2 BC/ TC 界面的粗糙起伏形貌特征会导致TGO/ TC
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