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维普资讯 化 工 进 展 一 种新型的化工分离方法——萃取结晶法 清华大学他I系，圭北京，]00084 下 、岁z ^1 提要 萃取结晶法是用于分离沸点、挥发性等物性相近的有机物的同分异构件的有效方法，同 时又是生产无机盐过程中敏其节能的方法。本文着重介绍丁有关萃取结晶法的概念，及其理论发 展，井舟绍了萃取结晶法在无机盐生产和有机物混告物分离方面的应用。基于苹取结晶法的发展 ． 预计其将在化工分离领域起到一定作用，并为基础理论发展提供依据 关蕾词 分离 ，萃取结晶 分离则较为困难 。可以设想 ．如果在最后的工 】 引言 序 中能够实现无需蒸出大量的水 ，就可以得到 在化学工程领域，混合物的分离提纯一直 满意的产品，则能大大地降低生产成本 是一个重要的课题，历来为广大化工研究者所 由以上的设想 ，根据前人的研究可 以知道 ， 注 目。因为其在化工生产的设备投资及运行费 电解质有助于有机物分子从水溶液 中分离出 用上 占有重要的份额 。在石油化工、医药、精 来，该过程被称为 “盐析”效应 。理论上解释 细化工生产中，采用的分离手段几乎都是精馏、 这种现象认为水分子优先为 电解质离子所包 萃取、吸附、结晶等等，但这些传统的方法对 裹 ，而不为非 电解质的有机物分子所包裹，从 于混合物中各组分的物性十分相近 ，特别是分 而使有机物分子从 水溶液中析 出，这种 “盐 离纯化有机物的同分异构体时，则难以做到经 析”效应亦可向人们提示有可能有另一种相反 济可行地实现混合物的分离。为此 ，在前人研 的现象存在，即 “溶剂析出”的现象 ，也就是 究的基础上 ，近 2O年来，一种新型的分离方法 在 电解质的水溶液中加入可溶性的有机溶剂使 一 萃取结晶法 亦称为加合结晶法E” 正在发展 电解质从水溶液中析出，从而实现混合的分离。 成为分离沸点、挥发度等物性相近组分，特别 这种现象为一些研究者所证实，Hull等E。。通过 是有机物同分异构体的有效方法。 在水 溶 液 中加入 二氧 杂环 己烷 分 离 KI和 K10a，即在 Kl和KIOs的水溶液中加入二氧杂 2 基本概念及其理论发展 环 己烷 ，可使KIOs从水溶液中沉淀 来 ，实现 首先 ，从传统的结晶方法出发 ，可以看到， 混合物的分离；随后Alfassi等E对许多有机溶 在许多无机盐的生产过程 中，最后的提纯步骤 剂的析出性能进行了研究，其中所用舶有机溶 为从某种无机盐 的水溶液中浓缩结 晶出该种无 剂包括丙酮、乙腈、二氧杂环 己烷、甲醇、正 机盐。而要得到大量产品的主要方法无外乎两 丙胺、2一丙胺、四氢呋喃等等，所分离的混台物 种方法，一种是尽可能降低无机盐在水 中的溶 包括 卣化物、碳酸盐和硫化物等无机盐的水溶 解度；另一种则为，如果无机盐的溶解度随温 液 。 度变化不大时，则只能从中蒸发出大量的水，这 关于将溶液中的水量减少．使溶液成为过 样在生产过程中能耗是相当可观的。并且这种 饱和溶液的方法 ，人们也进行 了大量 的尝试和 方法只能用于得到较纯产品，而用于混合物的 探索。早在六、七十年代 ，就有一些研究者用 j 维普资讯 第 6期 化 工 进 展 溶剂萃取法来从海水中萃取得到饮用水 】，首 第二种基本解释是应用了酸碱 中和理论 ， 先可以在某一温度下用某种有机溶剂将水从海 认为两种基本碱性 或酸性 组分A和 B，在一 水中萃取出来，然后在另一个温度条件之下将 种合适的有机溶剂中与一种中和试剂 C接触 ． 含水的 “湿溶剂”进行分相 ．分为 “干溶剂”和 那么 A和 B对 C的竞争刚存在 以下的平衡反 水 ，从而得到饮用水 ，“干溶剂 ”返 回去再进行 应 ：[： 萃取 A— C+ B A + B-- C 由以上研究结果，人们提 出了一种新 的设 如果 B—C是难 以溶于有机溶剂 的组分 ， 想，即在结晶过程 中是一方面希望降低物质在 则该组分会从有机溶剂中结晶出来 ，那么平衡 水中的溶解度，另一方面则是希望将溶液中的 将右方进行 ．进一步沉淀 出B—c，从而增大物 水减少，这样如果能从水溶液中将一部分水萃 质 的分离程度 。 取出来，则能够使产品从中结晶出来 ，也能大 这种理论得出的基本概念则认为萃取结晶 大降低能耗，使产品成本大幅度降低。据此，萃 法主要用于有机物的同分异构体的分离 ，将某 取结晶方法的概念就产生 了。 种有机物和某种有机溶剂同时加入等待分离的 有关萃取结晶方法的概念 由于其基本机理 有机物的混台液 中，该有机物可于混合液 中的 还不太清楚，因此在认识上仍存在较大的差距 ， 某种有机物进行 “酸碱 ”中和反应或络合反应， 主要有 3种不同的解释 。第一种根据文献