甲醇水蒸汽重整Cu—Ni催化剂的TPR研究.pdfVIP

维普资讯 1991年第 16卷第 3期 天然气 fL工 7 甲醇水蒸汽重整 cu—Ni催化剂的TPR研究 马力 段雪 王琪 (北京化工学院应用化学系 l00029) 采用程序升温还原 (TPR)技术对各种组成 的CuO~NiO混合氧化物体系进行 了还原性能的研 究。结果发现 ，CuO-NiO混合体系均 比单一 CuO或 NiO容易被还原 ，1420对还原反应起阻碍作用 。对 每十 TPR曲线作了定量解析 ，求得各个样品的还原动力学参数 。结合程序升温再还原 (TPRR)实验 及 X一光衍射实验 ，阐明了合金生成的同题 ，认为 cu—Nj合金是在第一次TPR实验中形成的。 l 刖 舌 p~／dr= ， (1一 )‘ (4) 将式 (4)两边取对数并整理得 ： 由 甲醇分解制氢 已引起人们的广泛 重视， l几[曲／ (1一 )]一lnp一 埘 (5) 被应用到许多行业 ，如食 品、冶金 、化工 、汽车 设定 n值 ，利用 l条 TPR 曲线 ，以方程左边对 等 。在 甲醇分解制氢 的过程 中，有大量 CO放 1／T作图，若能得到较好的线性关系，说明设定 出，如加入 H20使其与 CO继续反应生成 CO 的 值是合理的，从直线的斜率、截距可分别求 和 Hz，这可提高 H。产量 ，减少 CO的污染 。甲 出还原活化能 和频率因子 。否则 ，另外设定 醇水蒸汽重整 反应的催 化剂有很多 ，Cu-Ni是 n值，直到获得满意的线性关系为止。 其中的一种 。CuO-NiO型 甲醇水蒸汽重整催化 2．2 还原分数 n及还原速率 da／dT的获取 剂在使用前要经过还原活化，其还原条件的选 TPR曲线 的示意图见 图 1。有关还原分数 择对于催化剂的活性 、寿命等有较大的影响。另 。及还原速率 妇／ 的获取 ，在作者以前的工作 外 ，弄清催化剂 中双组元 的相互作用对研究 甲 中一已有详细论述 。这里只列出结果 ： 醇水蒸汽重整反应的催化作用原理也是非常有 ()=SO)／so (6) 益的。我们用程序升温还原 (TPR)技术 为主 出／ = ()／岛 (7) 要 实验手段 ，研究了 CuO-NiO混合氧化物体系 式 中：S(T)为图 l中阴影部分 的面积 ；H(T)为 的还原性能 。 温度 T时的峰高 。 2 理论分析 2 J 程序升温还原反应动力学 国内外 已有关于 TPR 曲线定量解析 的报 蛆 署 导