L_对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成及催化剂研究.pdfVIP

第 16 卷 哈尔滨师范大学自然科学学报 . 16, . 6 2000 V o l N o 第 6 期 NA TU RAL SC IEN CES JOU RNAL O F HA RB IN NORM AL UN IV ER S IT Y L (- ) 对甲苯磺酰乳酸乙酯的 合成及催化剂研究 金　婵 ( 哈尔滨工业大学) 【摘要】　本文采用三乙胺催化剂合成了高效除草剂的合成单体——L (- ) 对甲苯磺酰乳酸乙酯, 产率为 96% , 取得了较好的合成效果. 分析测定了产物的 旋光度, 确定其纯度高达 96%. 表明三乙胺是一种高活性的催化剂. 关键词: 合成; 乳酸乙酯; 催化剂 0　引言 开发高效除草剂是发展现代农业的关键问题之一. 在研制高效除草剂方面, 国际上近年来研究 趋势之一是分子立体异构体分离技术的研究[ 1, 2 ] , 以便分离出无除草活性或活性不高的异构体. 九 十年代以来, 美国、德国、日本等国家在除草剂的合成中, 已完成异构体的分离, 开发出新的高效除 [ 3, 4 ] 草剂 . 但我国目前对异构体分离技术的研究还很不够, 更谈不上有成熟技术可以应用. 我们研究了另一条开发路线, 采用异构体转化的方法, 也可以生产出不含无活性异构体的高效 除草剂, 并且工艺方法简单, 能利用我国药厂的现有工艺及设备条件. 根据我国市场的供应情况, 我 们采用L (+ ) 乳酸作原料, 将其脂化为乳酸乙酯, 再与对甲苯磺酸氯反应, 生成L (- ) 对甲苯磺酰 乳酸乙酯, 后者与对苯二酚反应合成R (+ ) 2- [4- 羧基苯氧基]丙酸酯, 它可直接用于R (+ ) 芳氧 ( ) ( ) 丙酸类除草剂 不含无活性异构体 的合成. 本文解决了重要中间体L - 对甲苯磺酰乳酸乙酯合 成中的主要技术问题. 选择了一种高效催化剂, 并对其进行了分析和机理研究, 最终使合成产品有 较高的光学纯度和较高的产出率. 稿日期: 2000- 10- 18 黑龙江省自然科学基金资助项目 第 6 期　　　　　　　　　　　　　　　 (- ) 对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成及催化剂研究 L 77 1　合成反应分析 在L (- ) 对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成中, 用L (+ ) 乳酸作原料, 脂化为乳酸乙酯后, 又加入对 甲苯磺酰氯和乙醚, 进行进一步的合成反应. 反应物之一的对甲苯磺酰氯的分子结构中有一个磺酰 氯基, 即- SO 2C l, 它是一个高活性反应基团, 易与活泼氢反应, 脱去氯化氢. 考虑到对甲苯磺酰氯 的活性, 可以认为对甲苯磺酰氯先释放出氯离子, 形成对甲苯磺酰基正离子, 后者再与乳酸乙酯的 ( ( ) ( ) ) - 羟基发生亲电取代反应. 见反应 1 、2 . 　　由于反应中生成了酸, 它阻碍了反应顺利地进行. 多次合成实验也表明, 必须选择合适的缚酸 剂, 克服酸在合成中的阻碍作用, 使反应能顺利进行, 取得良好的合成效果. 因此选择合适的催化 剂, 成了完成合成工作的技术关键. 2　催化剂的选择和分析研究 ( ) 我们选用几种催化剂 缚酸剂 , 进行了多次实验和分