2，5-二取代二氢吡喃酮不对称合成研究.pdfVIP

2,5一二取代二氢毗喃酮的不对称合成研究 研究生:付征雁 专业:有机化学 导师:冯小明 教授 摘 要 具有光学活性的二氢毗喃酮衍生物是一类被广泛应用于搪类、信息素、菇类、 抗生素等具有生物活性化合物合成的重要中间体。此类化合物最为简便的合成方 法是通过hetero-Diels-Alder反应，使毗喃环上的碳碳键和碳氧键在同一反应体系 中得以构建。1983年，Danishefs啼等人采用手性助剂一手性催化剂组合策略， 首次经HDA反应合成了光学活性的2,5一二取代二都比喃酮。虽然，随后的二 十年间不对称HDA反应研究得到了长足的发展:但是，高对映选择性地合成2， 5一二取代二氢毗喃酮的方法学研究却未见报道。因此开展此类化合物的合成方 法学研究具有非常重要的理论和现实意义。 本文从下述七个方面系统地研究了2,5一二取代二氢毗喃酮的不对称合成 方法。(1)通过配体间简单组合筛选来寻找有效的手性配体;(2)通过改变配体 与金属比例和催化剂用量来优化反应条矛卜:(3)通过调整反应温度来研究反应活 性与选择性间的内在关系;(4)通过筛选溶剂