石英晶体微天平在高分子科学中的应用_刘光明.pdfVIP

·174 · 高 　　分 　　子 　　通 　　报 2008 年 8 月 石英晶体微天平在高分子科学中的应用 刘光明 ,张广照 ( 中国科学技术大学化学物理系 ,合肥 　230026) 　　摘要 :固液界面上高分子的行为直接影响着界面的物理和化学性质 。对于高分子在界面的动态行为 , 由 ( ) 于缺乏有效的手段 ,检测一直十分困难 。最近 ,一种频率耗散联用型石英晶体微天平 QCMD 问世 ,它能够同 时检测固液界面上有关高分子质量和结构的变化 ,因而可应用于界面高分子研究的多个方面 。本文介绍石英 晶体微天平的基本原理 ,并综述作者实验室最近几年利用 QCMD 开展的若干工作 ,包括固液界面上高分子链 的构象变化 ,固液界面上高分子的吸附 ,高分子降解动力学和聚电解质的“层层组装”等方面 。 　　关键词 :石英晶体微天平 ; 固液界面 ;高分子层 ;构象变化 引言 无论在工业生产 ,还是在 日常生活中 ,“界面”无处不在 。虽然界面科学研究已经走过了两百多年的 历史 ,但是它依然是当今最重要的科学研究领域 。通过有效的方法来控制和调节界面的物理和化学性质 是界面科学的重要发展方向。由于高分子科学的发展 ,具有不同功能的高分子不断被合成出来 ,高分子 经常被用于制备具有不同性质的界面 。为了对高分子界面的性质进行控制 ,必须对其性质尤其是动态行 为进行表征 。在过去的几十年中 , 一些新的界面表征技术 已经发展起来 , 包括表面等离子体共振仪 ( ) [ 1] ( ) [2 ] ( surface plasmon resonance 、椭 圆率 偏 振 光 测 量 仪 ellip someter 、原 子 力 显微 镜 atomic force ) [3 ] ( ) [4 ] ( microscopy 、朗缪 尔 天 平 Langmuir balance 和 频 振 动 光 谱 sum frequency generation vibrational spectroscopy) [5 ] ,等等 。然而 ,这些表征手段提供的信息仍然有限。特别是单一使用时 ,有的只能给出界面 上高分子层的厚度信息 ,有的只能提供界面上高分子的结构信息 。而且 ,不同手段获得的结果还经常相 ( ) 互矛盾 。频率耗散联用型石英晶体微天平 Quartz crystal microbalance with dissipation ,QCMD 是近年发展 起来的一项新的技术 , 由于它能够同时实时检测界面上有关高分子的质量和结构变化[6 ] , 因而能够为描 述和理解界面特别是固液界面上高分子的行为提供有用的信息 。在本文中 ,作者将结合 自己的工作 ,介 绍 QCMD 基本原理及其在高分子科学中的若干应用 。 1 　QCMD 测量的基本原理 ( ) 传统的石英晶体微天平 QCM 是根据压电效应制成的。也就是 , 当在石英晶体上施加一交流电压 , 如电压的频率与石英的固有谐振频率接近 ,石英晶体就会按其固有频率不断振荡 。德国科学家 Sauerbrey 发现 ,如在石英晶体表面添加一层薄膜 ,则石英晶体频率降低 ,且降低的幅度与薄膜的质量成正比。1959 年 ,Sauerbrey 建立了有关石英晶体表面的质量变化和石英晶体频率变化的定量关系 , 即石英晶体的频率