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第 23 卷第 2 期 唐山师范学院学报 2001 年 3 月 Vol. 23 No.2 Journal of Tangshan Teachers College Mar. 2001 从Cr(CO) 看金属羰基配合物的键合特点  6 王克诚 (唐山师范学院 化学系，河北 唐山 063000) 摘 要：用分子轨道理论解释了 Cr(CO)6 的成键情况，揭示了金属羰基配合物的键合特点及其稳定性的内在 原因。 关键词：分子轨道理论；金属羰基配合物；键合特点 中图分类号：O61 文献标识码：B 文章编号：1009-9115 （2001 ）02-0034-03 金属羰基配合物是由 CO 做配体，与过渡金属 分子轨道情况，见图 1。 原子形成的一类特殊的化合物。Cr(CO)6 则属于典 1.1 非键轨道的形成及非键电子对 型的金属羰基配合物。本文用分子轨道理论对 从图 1 看到，C 的低能杂化轨道φhy1 与 O 的 Cr(CO)6 的成键情况进行分析解释，从而说明金属羰 高能杂化轨道φhy2 ，不仅对称性匹配而且能量相 基配合物键合的基本特点及其稳定性的内在原因。 近，它们组成了一条成键 4 σ分子轨道和一条反键6 1 CO 电子结构的特殊性 *分子轨道。而 C 的高能杂化轨道φhy2 和 O 的低 σ 6σ * 能杂化轨道φhy1 ，由于能级相差较大，不能组合成 * 分子轨道，成为非键轨道，分别是 5 σ和3 σ轨道。 2p 2π 其上的电子对，基本上是定域在 C、O 上的孤电子 φ hy2 2p 对，由于 5 σ的能级高于3 σ，故5 σ的电子对容易 5σ φ hy1 给出，形成配合物时，是 CO 中 C 的 5 σ电子对， 1 φ hy2 π 配位给中心原子。 2s 4σ 1.2 CO 分子中的化学键及空反键 π*轨道的 φ hy1 存在 3σ 2s CO 分子中，不仅形成了成键 4 σ轨道，反键6 *轨道，3 σ和5 σ非键轨道，还形成了成键1