光小分子胶凝剂的合成与其胶凝行为.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．8 2009年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSmES 165l～1657 一种基于胆固醇的荧光小分子胶凝剂的 合成及其胶凝行为 晏妮，杨美妮，刘凯强，房喻 (应用表面与胶体化学教育部重点实验室，陕西师范大学化学与材料科学学院，西安710062) 物(NBD-C)，考察了其在30种溶剂中的胶凝行为．实验结果表明，NBD-C对乙腈具有很强的胶凝作用，且 该凝胶体系具有显著的剪切触变性．对干凝胶的显微分析发现，在不同溶剂中，NBD-C具有不同的聚集结 H 构．红外光谱(FTIR)、核磁共振光谱(1NMR)和荧光光谱研究结果表明，除了胆固醇的范德华堆积作用之 外，分子间氢键作用也是该化合物聚集的重要驱动力． 关键词超分子凝胶；荧光胶凝剂；胆固醇；剪切触变性 中图分类号0641．3 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)08—1651-07 超分子凝胶主要是指有机小分子化合物(小分子有机胶凝剂，LMOGs)通过分子间弱相互作用形成 三维网络结构，将溶剂固定于其中所形成的一种介于固体与液体之间的物质形态¨J．这些弱相互作用 包括静电作用、氢键作用、疏水相互作用、7r一仃堆积、范德华力和偶极一偶极相互作用等．正是由于这 些弱相互作用，决定了超分子凝胶与传统的化学凝胶和高分子凝胶的不同，它往往具有良好的热可逆 性，微观和介观尺度上的高分散性以及对化学物质、剪切作用和光电效应等刺激的响应性旧一o，因此在 药物输运与缓释、敏感器件、智能推进剂、温和纯化与分离等方面表现出巨大的应用潜力，从而受到 人们日益广泛的关注H“J． 胆甾类化合物由于具有刚性骨架、多手性中心以及分子间强的范德华堆积作用等特点，一直是超 分子凝胶化学研究的热点[7]．若以A代表芳香基，以s代表胆甾基，L代表连接臂，则从结构上分，已 型结构中任一部分均可以有效地调控胶凝剂分子在溶剂中的簇集行为，从而调整其胶凝行为和凝胶性 能．众所周知，多环芳烃类化合物通常具有荧光活性，因此将其引入到胆甾类衍生物中，有可能得到 胆甾类荧光活性LMOGs．利用内源荧光活性测定还有可能监测胶凝剂分子簇集过程，进而了解超分子 凝胶形成的分子机制．Weiss等∽1制备了含蒽基的ALS型胆固醇衍生物，通过研究其正戊醇凝胶和晶 体的紫外一可见吸收和荧光光谱，明确了在凝胶中胶凝剂分子呈现J一型堆积．Whitten等一。将二苯乙烯 与胆固醇结合，设计合成了4种胆固醇衍生物．通过比较这些化合物在溶液和凝胶中的荧光光谱，认 为二苯乙烯基在凝胶态时以二聚体或更大的簇集体方式存在．7一硝基苯并-2-氧杂一l，3一二唑基(NBD， 记物，作为极性探针¨¨121和膜探针…’13’14o广泛应用于生命科学领域．考虑到以NBD为结构单元的 LMOGs尚未见文献报道，以及其所具有的芳环结构特征和胆固醇的强烈自簇集趋势，我们尝试将NBD 与胆固醇结合，得到一种荧光活性LMOG．本文报道了这种荧光活性胆固醇型LMOG的合成、表征及 其对常见溶剂的胶凝行为和凝胶结构与性能． 收稿日期：2009-03-30． 基金项目：国家自然科学基金(批准号20773083)资助． 联系人简介：房喻，男，博士，教授，博士生导师，主要从事胶体与界面化学及光物理技术应用研究 E—mail：yfang@8nnu．edu．cn 万方数据万方数据 1652 高等学校化学学报 V01．30 ：： 1 实验部分 1．1试剂与仪器 4一』、r，N一二甲基氨基吡啶(DMAP)均为分析纯，未经纯化直接使用；实验用溶剂均为国药集团化学试剂 有限公司产分析纯试剂，其中二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷和苯经无水CaCl：干燥后蒸馏，三乙胺经 KOH干燥后蒸馏，甲醇经蒸馏后使用，四氖呋喃经钠丝回流后蒸馏，浓硫酸和盐酸末经处理直接使 用；实验用水均为经二次蒸馏的去离子水．