第十章 f 区过渡元素教案.pptVIP

四 镧系激光 激光是电子受激跃迁到高能级，然后辐射出来的相位、频率、方向等完全相同的光，它的特点是颜色很纯,即波长单一, 能量高度集中。激光的用途很广，可用于材料加工、医疗、精密计量、测距、同位素分离、催化、引发核聚变、大气污染监测、军事技术等各个方面。 左图示出钕钇铝石榴石晶体中 Nd3＋的能级, A、B、C、D、E、F是Nd的吸收谱带, λ1、λ2、λ3是辐射谱线, 其中λ2几率最大。 当光源照射在钕钇铝石榴石上时，原来处于基态 4I9/2 能级上的电子吸收能量后被激发到4F3/2及其上方各能级之上，在这些能级中，平均寿命为10－9s，唯4F3/2的寿命约为2.3×10－4s。寿命较短的激发态分别快速地通过无辐射跃迁而集中到4F3/2能级之上(无辐射跃迁放出的能量以热能方式转移给Nd3＋周围的基体晶体), 然后再由4F3/2集中向下跃迁，这种跃迁既可以到4I13/2、4I11/2，也可到4I9/2，但到4I11/2的几率最大。这样，瞬间就得到了强度很大、波长一定、位相相同的激光光束。 五 镧系荧光 所谓荧光是指物质受光照射时所发出的光。照射停止发光也停止。 参见左图Eu3＋的能级了解荧光的发光机理。 首先是外来光使基质激发。然后是基质将能量传递给Eu3＋的基态7F0使其跃迁到激发态5D1、5D0。最后由5D1和5D0回跃到7FJ (J=0, 1, 2, 3, 4, 5)发出各种波长的荧光。波长范围从530～710 nm。 这种跃迁是量子化的，因而都应是线状光谱，强度不同，综合起来显示红色。 下面是一些稀土荧光材料所显示的荧光： 红：铕激活的氧化钇基质 蓝：铕激活的硅酸盐基质 铕激活的磷酸盐基质 铕激活的锆酸盐基质 铕激活的钡、镁、铝酸盐基质 绿：铽激活的磷酸盐基质 铽激活的硅酸盐基质 铽激活的铈、镁、铝酸盐基质 E 2 1 0 11.2.3 镧系元素的磁学性质 已经知道：原子、离子或分子的磁效应来自电子的轨道运动和自旋运动，其磁性是轨道磁性和自旋磁性的组合，轨道磁性由轨道角动量L决定，自旋磁性由自旋角动量S产生。 ?＝g 其中J为总角动量，g为朗德因子： 当f n n≥7时，J＝L＋S；n?7时，J＝L－S 对于d区第一过渡元素，其轨道对磁性的贡献往往被作为环境的配体的电场的相互作用所抵消，致使其磁矩很符合简单自旋磁矩的计算公式。 ?＝g ＝2 其中g约等于2 对于镧系离子，由于4f电子能被5s和5p电子很好地屏蔽，所以4f电子在轨道中的运动的磁效应不能被抵消，计算磁矩时应同时考虑轨道运动和电子自旋两个方面的影响。 g＝1＋ 左表列出了镧系离子的自旋角动量、轨道角动量、总角动量、朗德因子及计算的磁矩和实验磁矩。 其计算值可以以Pr3＋为例得到： Pr3+ , 4f2, n＝2?7， S＝2×1/2＝1， L＝3＋2＝5， J＝L－S＝5－1＝4 ?＝ ＝3.58 上图示出镧系离子的实验磁矩和计算磁矩。图中显示的的双峰形状是由于镧系离子的总角动量呈现周期性变化所致。除Sm3＋和Eu3＋外，其他离子的计算值和实验值都很一致， Sm3＋和Eu3＋的不一致被认为是在测定时包含了较低激发态的贡献。 在镧系元素的300多种核素中，只有9种核素具有放射性。但是，根据国家对放射性的规定：凡是比放射性小于10－10居里/克的固体物质都属非放射性物质。按照这个标准，只有钐和镥超过了标准，然而，由于它们在天然的稀土混合物中含量很少，即使是纯净的氧化钐和氧化镥，其放射性也比夜光表小得多。因此镧系元素本身不作为放射元素处理。 10.2.4 镧系元素的放射性 10.3.1 单向变化 在镧系元素离子半径随原子序数变化的图中可以看到镧系元素性质的单向变化规律。 属于镧系元素性