第十章涨落理论教案.pptVIP

第 十 章涨落理论 统计物理中宏观量是对应的微观量的统计平均值，因此宏观性质会出现统计平均所带来的涨落。 涨落现象有两种，一种是围绕平均值涨落，另一种是布朗运动。 宏观量围绕平均值的涨落指的是宏观量的瞬时值与它的平均值的偏差。系综理论中曾用正则分布函数和巨正则分布函数，分别讨论了正则系综的能量涨落和巨正则系综的粒子数和能量的涨落。然而，系综理论中用到的求涨落的方法并不普遍，有的宏观量没有直接对应的微观量，如熵和温度的涨落，此外还有一些强度量的涨落，如压强和化学势的涨落不易求得。本章将引入涨落的准热力学理论来计算各宏观量的热力学涨落。 布朗运动是处在气体或液体中的微小粒子由于受到周围气体或液体分子的碰撞而产生的不规则的随机运动。分子和微粒子碰撞所产生的剩余力造成无规运动，这种剩余力是一种涨落力。布朗运动在随机过程研究中具有重要的意义。 1 涨落的准热力学理论 热力学本身是不讨论涨落的, 此处“准”是指用了许多热力学公式，但根本上是从统计出发考虑的。 1.1 涨落的基本公式 问题：有一系统，平衡时，E、V、S各有平衡值 ， 若系统的微观态具有 ， 求这微观态出现的几率 W ？ 对处于平衡态的孤立系统（E、V、N 一定），平衡态的熵 和系统的微观状态数的极大值 之间的关系由玻尔兹曼关系给出 据等概率原理，对出现 的概率 有 由于涨落，熵 S 可以偏离极大值 ，由玻尔兹曼关系可得 由两面上式得到，孤立系统熵具有偏差 的概率 为 设想所考虑的系统与一个大热源接触而达到热平衡，系统和 热源构成的复合系统是孤立系统，有确定的能量和体积 热源很大，平衡时系统的温度和压强等于热源的温度 T 和压强 p . 由热力学基本方程式得 将上式代入（*）式，得到系统的熵、内能和体积分别为 的概率为 基本公式 I 简单系统只有两个独立变量，选 S 和 V 作为自变量， E 是 S 和 V 的函数，能量的偏差可理解为 即假设在有涨落时 . 系统处于平衡态时，通常偏差都比较小，可以把 在 附近作泰勒展开，准确到二阶项有 其中各级偏导数取 时的值. 将 代入上页展开式，可得 上式代入基本公式 I ，得 根据基本公式可以计算系统各宏观量的涨落 和涨落的关联！ 基本公式 II 1.2 基本公式的应用 系统只有两个独立变量，基本公式 II 中的四个偏差中只有两个是独立的，可以选取两个变量 X、Y作为自变量，利 用基本公式 II去求 等等. 以 T、V 为自变量 代入基本公式 II ，得 按照求平均值的公式，得到 以 S 和 p 为自变量 可以求得 相关函数，值为 0 表示 T 和 V 是统计独立的 其它相关函数 上式求平均，得 用类似的方法可以证明 粒子数 N 和能量 E 的涨落 系综理论中用配分函数求得了粒子数和能量的涨落，现在用涨落的准热力学理论得新导出这两个涨落的表达式. 前面在粒子数 N 固定的条件下求得 ，利用它可以求得粒子数密度 n 的涨落和体积 V 的涨落之间的关系. 由 ，粒子数 N 固定时，有 粒子数密度的相对涨落为 如果把粒子数密度的涨落应用到某个 V 固定而 N 改变的系统，则 与用巨正则分布求得的结果一致 下面计算系统能量的涨落，以 T、V 为自变量，有 利用热力学公式 ，得 为了和系综理论中得到涨落公式比较，求 时，粒子数 N 不变转换到体积 V 不变，由 N=nV 得 将上式代入前页结果得 上式最后一步利用了关于 的结果；此能量涨落式与系综理论中用巨正则分布函数得到的结果一致. 2 布朗运动 2.1 布朗运动和研究布朗运动的意义 1827年，植物学家布朗观察到悬浮在液体中的花粉或其