第五章 脂环烃 （alicyclic hydrocarbon）教案.pptVIP

一、环己烷的构象 1. 椅型构象 6个（3上、3下） 6个（3上、3下） 直立键（a键）： 平伏键（e键）： 总目录 特点： 相邻原子： 交叉式 非键合原子：交叉式 相邻碳原子的键,都处于邻位交叉式的位置,没有碳氢键或碳碳键的重叠。既没有角张力，也没有扭转张力，因此，椅型构象稳定 总目录 椅型构象的书写：（1）骨架结构；（2）a键、e键的表示 总目录 2. 船型构象 相邻原子： 重叠式 非键合原子：重叠式 相邻碳原子的键处于重叠式，斥力大，非键合原子张力也较大故船型构象不稳定 总目录 椅型环己烷C1上的H原子与最近的H原子距离为0.25nm，斥力较小 船型环己烷C1上的H原子与最近的H原子距离为0.23nm，斥力较大 椅型和船型环己烷构象中氢原子间的斥力比较 总目录 由于C—C键的旋转，环己烷构象之间可以相互转化的，这种构象的互变叫转环作用。它是由分子热运动所产生的，不经过碳碳键的破裂。 总目录 转环后，a键变为e键，e键变为a键，但在空间伸展方向不变 3. 构象的互变 总目录 4.影响构象稳定性的因素 （1）角张力：任何与正常键角的偏差，降低轨道重叠性而引起的张力。 （2）扭转张力：任何与稳定构象交叉式的偏差，使稳定性下降而引起的扭转力。 （3）空间张力：非键合原子接近引起的范德华斥力。 为什么椅型构象比船型构象稳定？ 思考 总目录 因为取代基在a键上，空间张力大，不稳定； 所以取代基在e键上的构象稳定。 不稳定，5% 稳定，95% 二、取代环己烷的椅型构象稳定性分析 1. 一元取代物 总目录 在a键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.23nm，而在e键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.26 nm，斥力较小，所以甲基在e键上的取代环己烷构象稳定 总目录 （1）e-取代基最多的构象为稳定的构象。 （2）大的取代基在e键的构象较稳定。 2. 多元取代物 总目录 3. 脂环化合物的顺反异构 由于环的存在限制了环的C—Cσ 键的自由旋转，故存在顺反异构现象。 反-1,2-二甲基环丙烷 顺-1,2-二甲基环丙烷 思考：写出反-1,2-二甲基环己烷的构象，分析稳定性。 总目录 首先写出构型式： 再写出两个构象式： 结论：两个取代基都在e键的构象稳定 构象稳定性：1＞2 总目录 一、十氢化萘 十氢化萘有两种顺反异构体，两个环己烷椅型环分别以顺式和反式稠合。 第五节?多环烃 顺式 反式 总目录 在顺十氢化萘中，两个桥头氢原子处于环的同一侧；而在反十氢化萘中，则处于环的两侧。 顺式 反式 总目录 可用下式表示： 顺十氢化萘 反十氢化萘 总目录 燃烧热：反式比顺式低8.8kJ/mol 稳定性：反式＞顺式 顺式转化为反式是否为构象的转环过程？ 思考 总目录 二、金刚烷 金刚烷由三个环己烷椅型环稠合而成，C?C键的键长与金刚石相近，为0.154 nm。 金刚烷（C10H16） 金刚石的部分结构 总目录 金刚烷的结构高度对称，分子接近球形，有助于在晶格中紧密堆集，因此金刚烷熔点高。金刚烷具有特殊的结构，也具有特殊的性能，如某些金刚烷衍生物具有抗病毒活性，是常见的药物。 总目录 一、分子内偶联法 合成4～7元环 武尔兹环合成法 合成三元环 第六节 脂环烃的制备 总目录 二、狄尔斯-阿尔德反应（D-A反应） 例：从丁二烯制备乙基环己烷 总目录 总目录 合成思路： 合成反应： 完成反应式： 三、卡宾(carbene)合成法（合成三元环） 卡宾（碳烯） 总目录 顺-1,2-二甲基环丙烷 特点：不改变原烯烃的构型。 总目录 四、有机合成的基本概念简介 1. 目标分子、中间体与合成路线 原料 目标分子TM 合成思路：从TM出发，寻找可能的各种中间体，最后落实廉价易得的原料。 总目录 1）分析目标分子和原料分子结构，切割目标分子； 2）找出前体分子，考虑连接方式和立体化学要求 总目录 3）写出合成反应式 总目录 第五章 脂环烃 (alicyclic hydrocarbon) 第一节 脂环烃的分类和命名 　一、分类 　二、命名 第二节? 脂环烃的性质 　一、与开链烃相似 　二、小环烃易加成 （开环反应） 　三、小环对氧化剂稳定 第三节? 环烷烃的结构 与稳定性 　一、环丙烷的结构 　二、环丁烷和环戊烷的构象 第四节 环己烷的构象 　一、环己烷的构象 　二、取代环己烷的椅式 构象稳定性分析 第五节 多环烃? 第六节 脂环烃的制备 　一、分子内偶联法 　二