激光诱导的对叔丁基苯甲硫醇分子表面增强拉曼光谱变化.pdfVIP

中国科学 B 辑: 化学 2007 年 第37 卷 第4 期: 344~349 《中国科学》杂志社 SCIENCE IN CHINA PRESS 激光诱导的对-叔丁基苯甲硫醇分子 表面增强拉曼光谱变化 * 童廉明 朱 涛 刘忠范 (北京大学化学与分子工程学院, 纳米科学与技术研究中心, 北京 100871) 摘要 报道了对-叔丁基苯甲硫醇分子的表面增强拉曼光谱随激光照射时间增加而发生渐变的 现象. 某些特征散射峰的相对强度按照一定的趋势发生渐变. 通过比较不同条件下光谱变化的速 率, 认为激光的热效应是导致光谱发生变化的主要原因. 在对-叔丁基苯甲硫醇分子自组装形成 单分子膜的过程中, 由于末端基团的空间位阻效应, 分子的排列和取向不易达到最佳状态, 激光 的热效应使其发生进一步重排而趋于稳定. 关键词 表面增强拉曼光谱 表面等离子体共振 热效应 光谱变化 表面增强拉曼散射(surface-enhanced Raman scat- 变化的现象, 他们认为这是由于处在“热点”位置的 tering, SERS) 自 1974 年被发现以来引起了人们的广 单个分子或少数几个分子的取向和位置发生了变化. 泛关注. 多年来, SERS 的研究主要集中在两个方面: Futamata 研究组[7]通过比较室温和低温下(77 K)吸附 一是对增强机理的研究, 目前人们公认的增强机理 于银纳米颗粒上的 R6G 的单分子拉曼光谱成像, 指 是以表面等离子体共振为主的电磁增强机理和以电 出热效应是导致分子光谱行为发生变化的原因. 荷转移为主的化学增强机理[1,2]; 二是将 SERS 作为 Rothberg 研究组[8] 比较了巯基吡啶分子光谱特征随激 一种高灵敏的表面分析手段研究吸附分子的结构、取 光功率和样品温度的变化, 也认为其根源是激光所 向以及吸附量, 等等[3,4]. SERS 增强机理的研究需要 产生的热效应. 而 Haran 研究组[9]早期的计算则认为 借助于适当探针分子的光谱行为来反映增强的特点 热效应造成的样品温升并不明显, R6G 单分子光谱变 和增强的程度, 以及探针分子的结构、取向及其与基 化的原因应该与分子和基底之间的电荷转移有关. 底的相互作用等信息. 因此, 一个理想的探针分子必 本文利用对- 叔丁基苯甲硫醇(4-tert-butylben- 须具有较大的拉曼散射截面, 又可以在基底上通过 zylmercaptan, 4-tBBM)作为包裹剂制备了金纳米粒子 稳定吸附而呈均匀单层分布, 以便获得高信噪比、高 的二维密堆积阵列结构, 在以该分子为拉曼探针分 稳定性的光谱. 子研究金纳米粒子二维密堆结构的电磁增强特性时, 最近有些研究组报道了探针分子的 SERS 光谱随 发现了分子的 SERS 光谱随激光照射时间增加而发生 时间发生涨落或渐变的有趣现象, 但对于导致这种现 渐变的现象. 通过研究不同测试条件下光谱变化的 象的根本原因目前还没有形成定论. Nie 研究组[5]和 速率, 我们认为激光诱导表面等离子体共振而产生 Kneipp 研究组[6]分别研究了染料分子 R6G 和 Crystal 的热效应导致分子取向变化是分子SERS 光谱发生变 Violet 的单分子 SERS 光谱, 观察到光谱随时间发生 化的主要原因. 收稿日期: 2006