有机化学第五版课件 04第4章_炔烃和二烯烃.pptVIP

σ 键的形成： 三个不饱和碳在一条直线上，中间的碳原子为sp杂化，左、右两个碳为sp2杂化，各自所键合的两个氢原子的平面相互垂直 π键的形成： 两个相互垂直的p轨道分别与两个相邻碳原子的p轨道互相重叠，形成相互垂直的两个π键 2. 共轭二烯烃 （1）键长、键角和氢化热 ????? 键角：? 约 120°（平面分子） ????? 键长：? 键长趋于平均化 氢化热： 项目 单烯烃 孤立二烯烃 共轭二烯烃 结构式 氢化热 kJ/mol 125.9 预计 2×125.5 = 251 ?实测? 254.4 预计? 251 ? 实测? 238 ? 254-238 = 16（共轭能） 结论 稳定性与单烯烃相同 比孤立二烯烃稳定 （2）杂化轨道理论解释 ★ σ 键：? 所有碳原子sp2杂化? 3个C—Cσ 键和6个C—Hσ 键共平面 ?★ π 键? 四中心四电子大π 键 ?★ 4个p电子离域运动，形成共轭体系 , ? 共轭体系内能降低14.7kJ/mol（共轭能或离域能） （3）分子轨道理论解释 ★ σ 键? 所有σ键共平面 ★ π 键? 4个p原子轨道线性组合成4个π分子轨道πMO(共轭丁二烯的π轨道) Ψ1? 无节面，π电子分布在4个碳上，所有键都有π键性质 Ψ2? 1个节面，π电子分布在C1～C2、C3～C4间