化学反应能第三章方向.ppt

cloc.hit.edu.cn 本周可选实验 第二章 化学反应的方向与限度 KNO3(s) ? K+(aq) + NO3-(aq) ?fH?m/kJ?mol-1 -494.6 -252.4 -207.4 ?rH?m= 34.8 kJ?mol-1 0 吸热，但自发、 例2.4, 吸热 自发 例2.5, 吸热 298K自发, 例2.6, 吸热 298K非自发, 高温自发 结论：?rH 0 放热利于自发，非一定自发。 例2.4, 2.5, 2.6 吸热 共性是混乱度均增加 例3 反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ?rH?m = 177 kJ?mol-1 0 (不利于自发) ?rS?m = 164.69 J?mol-1 0 (利于自发) (两者矛盾，高温下熵变推动反应进行) 恒温可逆：?S ＝ Qr / T , 因此 ?S 又叫热温熵 Qr：恒温可逆热 2.3 吉布斯函数变与变化方向 吉布斯1839-1903 美物理化学家。父为耶鲁学院教授。 24岁获耶鲁学院哲学博士学位，留校任助教。1866-1868留学法、德。1869年回国任教。1870年后任耶鲁学院的数学物理教授。获过伦敦皇家学会的科普勒奖章。 主要贡献 用严谨的逻辑推理，导出大量的热力学公式，特别是引进化学势处理热力学问题，建立相律，贡献重大。 1902 年，把统计理论发展为系统理论，创立了近代物理学的Gibbs统计理论及其研究方法。 在天文学、光的电磁理论、傅里叶级数等也有一些论述。 吉布斯逝世47年后选入纽约大学美国名人馆，并立半身像。 ②水溶液中离子的标准生成吉布斯函数变 人为规定 ?fG? ( H+,? aq) = 0 ?fG? (Mn±)：是以无限稀氢离子溶液的 标准生成吉布斯函数变为标准的相对值； ① 用?rG?m或?rGm 只能判断反应自热力学 趋势，而不表示实际反应的速率。 ② 非自发的反应不是不可能进行。 (2) T K时?r Gm? 的计算方法： ?r Gm? ＝ ?r Hm? - T ? ?r Sm?  p26 例 2.11 CaCO3 分解 ?rGm? ＝ －394.4 - 604.2 + 1128.8 = 130.2 kJ·mol-1 ? 298K时非自发 ?rHm? = 178.3 kJ·mol-1, ?rSm? = 164.4 J·mol-1K-1 分析：该反应在高温下自发，反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ?rSm? ? 0 T ? = 178.3 ? 103/164.4 = 1111 K 例、试用?fGm? 数据判断的HF(g), HCl(g),  HBr(g), HI(g)相对稳定性： 解： HF(g) HCl(g) HBr HI(g) ?fGm?/kJ·mol-1 -273.2 -95.3 -53.4 -11.7 ?fGm? 越负越稳定，故稳定性次序为：  HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) 6．解：(1)MnO2(s) + 2H2 (g) = Mn(s) + 2H2O(g) △rG=△rH－T△rS = 37.2－ 298×95.0×10–3=8.9 (kJ·mol–1) (2) MnO2(s) + 2C(s) = Mn(s) + 2CO(g) △rG = △rH － T△rH = 299.8―298×363.3×10 –3 = 191.5 kJ·mol–1 均0，∴298K 100 kPa下都不能自发正向进行。 （K） ∨