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苯催化加氢制环己烯反应过程的研究 姓名：XXX（0000000000） 指导老师：XXX 课题研究内容 目 录 课题背景 国内外研究进展 进度安排 1 2 3 4 1. 课题背景 环己烯是一种无色，有特殊刺激性气味的液体，其分子式为 C6H10；CHCH(CH2)4。它的别名是 1，2，3，4-四氢化苯；甲氢化苯，四氢化苯，一些物理性质如表1所示。 表1 环己烯的物理性质 分子量 蒸汽压 闪点 熔点 沸点 82.15 21.33kPa/38℃ -20℃ -103.7℃ 83.0℃ 环己烯用途 Creativity 环己烯 医药 其它 农用 化学品 饲料 添加剂 香料 聚酰胺 环己烯制备方法 传统方法 现今方法 苯选择加氢法 环己醇脱水法 卤代环己烷脱卤化氢法 Birch还原法 工艺复杂 原料成本高 设备投资大 环境污染严重 工艺简单 原料来源广泛 碳利用率高 无污染无废弃物 苯加氢制环己烯反应方程式 苯加氢反应机理 增大K6，减小K4、K7对于提高环己烯的选择性很重要 ! 本课题存在及要解决的问题 使苯在催化剂上加氢生成环己烯后尽快从催化剂表面离开 ①催化剂 ②反应介质 2. 国内外研究进展 催化剂的研究进展 催化剂研究最为深入的是Ru催化剂，包括钌粉、钌黑和负载型钌催化剂。由于Ru系列催化剂中的Ru增加了水的吸附性，使得环己烯的选择性增加。 目前，日本旭化成所用催化剂是用沉淀法制备的Ru-Zn 双金属催化剂，并已实现工业化。 反应体系的研究 水作添加剂 水的作用： 促进环己烯从催化剂表面解吸和防止再吸附。 1972年Drinkard等首次在反应浆液中加入水，使环己烯产率提高到 30％。自此，利用苯加氢制备环己烯时，向反应体系中加入适量的水作添加剂。 H2 Title in here 添加剂对苯加氢制环己烯反应影响的研究 催化剂 添加剂 温度/℃ 压力/Mpa 转化率/% 产率/% 组成 制法 无机 有机 Ru/SiO2 浸渍 - - 180 7 54.6 5.3 Ru/SiO2 浸渍 CoSO4?7H2O - 180 7 72.7 27.2 Ru/SiO2 浸渍 NaOH - 175 5 56.7 31.5 Ru/Al2O3 浸渍 LiOH - 175 5 50.2 30.8 Ru/ZnO?La2O3 浸渍 NaOH - 175 5 60.4 37.4 Ru/Cu/Co/BaSO4 浸渍 CoSO4?7H2O - 180 4 75.8 40.5 Ru/Co/Ag 离子交换 Co3(PO4)2 - 170 4 45.5 15.7 Ru 沉淀 ZnSO4?7H2O 萘甲醇 150 5 71.1 42.1 Ru 沉淀 ZnSO4?7H2O 苯甲醇 150 5 63.5 42 Ru 沉淀 ZnSO4?7H2O 1,4-丁二醇 150 5 57 40 Ru 沉淀 ZnSO4?7H2O 正丁醇 150 5 59.1 40 Ru/Fe 沉淀 ZnSO4?7H2O - 150 5 74.8 44.9 Ru/Zn 沉淀 ZnSO4?7H2O - 150 5 77.2 50.4 Ru/Zn 沉淀 ZnSO4/FeSO4 - 150 5 77.3 49.9 其他添加剂 添加硫酸 提高催化活性 添加碱性氧化物 降低催化活性 每当需要时，可以增加或抑制催化活性，以获得我们想要的苯选择性和环己烯选择性。 目前，采用苯加氢反应制备环己烯，一般加入水、ZrO2、ZnSO4作为反应添加剂，形成水、油、气、固四相反应体系。 研究者通过各种方法制备的苯选择加氢催化剂，探索了反应体系中添加剂对苯选择性和环己烯收率的影响。 不足：添加剂对反应体系影响的研究不系统: (1)尝试的添加物品种过少; (2)采用不同催化剂进行试验，无法进行添加物系统比较. 通过使用同种工业催化剂，在反应体系中加入不同种类的添加剂，以比较添加剂对反应的影响。 —————本课题研究方向 3. 课题研究内容 使用同种工业催化剂，在改变苯选择加氢反应体系中加入不同种类的添加剂，重点考察反应体系的改变对苯转化率和环己烯收率的影响。 研究过程主要解决苯选择加氢反应中无机物和有机物的添加对反应体系的影响。 通过苯选择加氢制环己烯反应过程中取得的样品，采用气相色谱仪进行分析，选择较佳反应体系。 主要研究内容： （1）无机添加剂：除了现有文献中提到的CoSO4?7H2O、NaOH、LiOH、Co3(PO4)2、ZnSO4?7H2O等，拟打算添加其它碱族、碱土族和过渡金属盐进行研究； （2）有机添加剂：除了文献中提到的己二醇、苯甲醇、α- 萘基醇、1 ,4 - 丁二醇、丁二醛、吡啶等，拟打算添加高级醇类、高级酮类和表面活性剂进行研究。 通过系统比