析氢反应与过电位的关系以及氢过电位的应用.pdfVIP

第32卷第7期 鲧五化工 VoL32Na7 2009年07月 Jul．2009 析氢反应与过电位的关系以及氢过电位的应用 郭平 (山东大学化学与化工学院，山东济南250100) [摘要]介绍了氢过电位产生的机理，说明了析氢反应和过电位的关系，并举例介绍氢过电位的应用。 [关键词]过电位；析氢反应；应用 646．54 [中图分类号】0 [文献标识码]A 电极极化产生的氢过电位有时是对我们不利的， 位(或析氢过电位，析氢反应过电位)。由于过电位的 例如在水溶液电镀工业中，氢在阴极上析出是不可避 存在，在实际电解时要使正离子在阴极上发生还原， 免的副反应，它不但对镀层有害，而且也使阴极的电 外加于阴极的电势必须比可逆电极的电势更负一些； 流效率降低。但有时，利用析氢反应和金属腐蚀形成 要使负离子在阳极上氧化，外加于阳极的电势必须比 共轭反应，控制析氢的速度可以减缓金属的腐蚀速 可逆电极的电势更正一些。 度，改善合金材料的过电位可以提高材料的使用性 根据过电位产生的不同原因，通常可以把过电位 能。如刘晓波m等在Sn-Ag合金中加入微量的轻稀土分为电化学过电位、浓差过电位和电阻过电位。假定 和少量的Zn，改善钎料的过电位，使新型无铅软钎料 已设法使浓差极化降至可以忽略不计，要使这些电解 应用到大电流、高电压和潮湿的环境中；高润生圆则 池的电解顺利进行，所加电压还必须比该电池的反电 Ni-Mo活性阴极析氢过电位 考察了Mo含量对Raney 动势要大，特别是当电极上发生气体的时候，这种差 的影响，得到了性能优良的镀层；程鹏里跚用电镀法 异就更大，这部分所需的额外电压就称为电化学过电 制备了镍一钼析氢电极，考察了制备条件对该电极析 位。一般来说析出金属的过电位较小，而析出气体，特 氢活性的影响。 别是氢、氧的过电位较大。 1析氢反应与过电位的关系 析氢反应过电位是各种电极过程中研究得最早 1．1过电位 也是最多的，但直到现在仍有许多问题不甚清楚。在 当一个电池与外接电源反向对接时，只要外加的 1905年，Tafel提出了在电流密度中等或较高时用来 电压大于该电池的电动势E，电池接受外界所提供的 计算氢过电位的Tafel公式： 电能，电池中的反应发生逆转，原电池就变成了电解 Jl=a+bln(j／[J])(1) 池[43，回路中电流强度为零时所得的电压就是电解质 式中J『是电流密度，[J]是J的单位，a，b是常 溶液的分解电压。从理论上讲，分解电压应该等于原 数。常数a是电流密度J等于单位电流密度时的过电 电池的可逆电动势，但实际上分解电压却大于可逆电 位值，它与电极材料、电极表面状态、溶液组成以及实 动势，其中超出的部分是由于电极上的极化作用所 验温度等有关。b的数值对大多数的金属来说却相差 致。当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，与之 不多，在常温下接近0．050V(如用以10为底的对 相对应的电势是电极的可逆电势咖可逆，为了明确 数，b约为O．116V。这就意味着，电流密度增加lO 地表示出电极极化的状况，常把某一电流密度下的电 倍，则过电位约增加0．116、，)。氢过电位的大小基本 势咖不可逆与咖可逆之间的差值称为过电位q 决定于a的数值。因此a的数值愈大，