利用傅_克酰基化反应制备芳酮实验的改进.pdfVIP

第 2 1卷 　第 1期 大 学 化 学 2006年 2 月 利用傅 克酰基化反应制备芳酮实验的改进 秦丙昌　付小普 　樊新衡 (安阳师范学院化学系 　安阳 455002) 　　摘要 　对傅 克酰基化反应的后处理步骤做了重要改进 :分解芳酮 三氯化铝络合物时 ,不加盐 酸 ,仅用水 ;粗产物在蒸馏前不再加固体干燥剂进行干燥 ,利用苯或甲苯能与水形成共沸物的性质 将粗产物中的水带出。改进后的方法能节约试剂 ,节省时间 ,减少污染 ,提高产率 。 1　问题的提出 　　FriedelCraftz酰基化反应 ,简称傅 克酰基化反应 ,是制备芳酮最重要和最常用的方法 ,在 化工生产上被广泛应用 ,也是大学有机化学实验的重要内容 。国内出版的有机化学实验教材 中 ,通常安排了利用傅 克酰基化反应制备苯乙酮 [ 1, 2 , 3 ] 、对甲苯乙酮 [ 4 ] 或二苯酮 [ 1, 4 ] 等实验内 ( 容 ,操作步骤基本相同:在无水条件下 ,用无水三氯化铝做催化剂 ,使酰基化试剂 乙酐或苯甲 ) ( ) 酰氯 与过量芳烃 苯或甲苯 在一定温度或回流状态下反应至无氯化氢气体逸出为止 。然后 将反应混合物倒入冰水和浓盐酸的混合物中 ,或者在冷却和搅拌下将冰水和浓盐酸的混合物 ( 滴入反应瓶中 ,分解芳酮 三氯化铝络合物 ,使酮游离出来 。沉淀溶解后 ,依次进行萃取 苯乙 ) 酮的制备 、洗涤 、干燥 、蒸馏 ,得到产物 。 　　在上述实验过程中 ,反应完成后进行后处理的一个关键步骤是用冰水和浓盐酸的混合物 分解芳酮 三氯化铝络合物 。那么 ,在此过程中为什么要加盐酸呢 ? 一般认为 ,三氯化铝与水 反应会生成氢氧化铝沉淀 [ 2 , 5 ] : ( ) 　　　　A lC l + 3H O A l OH ↓+ 3HC l 3 2 3 需要加入盐酸使氢氧化铝沉淀溶解 。 　　然而 ,也有不少文献介绍 , 无水三氯化铝与水反应 , 并不生成氢氧化铝沉淀 。如文献 [ 6 ～9 ]均介绍 ,无水三氯化铝易溶于水 ,并强烈水解 。文献 [ 10 ]则给出了无水三氯化铝在水 中的溶解度数据 :室温下为 70g;也注明了无水三氯化铝遇水强烈水解 。我们做了一个无水三 氯化铝与水反应的简单实验 :取 5. 0g无水三氯化铝置于一干燥的小烧杯中,注入 20mL 水 。 结果发现 ,反应剧烈 , 明显放热 ,温度上升到 70 ℃左右 ,有大量 白色烟雾冒出 ,没有沉淀生成 , ( ) 用 pH 试纸检验 ,溶液的 pH≈2。将溶液加热至沸 ,蒸去一部分氯化氢后 以酸雾形式逸出 , pH≈3 ,仍然没有沉淀 。由此证明 ,无水三氯化铝与水反应 , 即使逸出大量氯化氢后 ,也不会生 成氢氧化铝沉淀 。 　　既然无水三氯化铝与水反应 ,并不生成氢氧化铝沉淀 ,那么 ,在傅 克酰基化反应中 ,分解 芳酮 三氯化铝络合物时 ,是否可以不加盐酸 ,仅仅用水呢 ? 如果可以,这类实验就可省去盐 酸 。 44 ( 　　另外 ,粗产物中含有大量苯或甲苯 ,考虑到它们都能与水形成共沸物 苯 水共沸物的组成 是苯 9 1. 1% ,水 8. 9% ,沸点 69. 4 ℃; 甲苯 水共沸物的组成是 甲苯 80. 4 % ,水 19. 6% ,沸点 ) 84. 1℃ ,因此设想利用苯或甲苯作为 “带水剂 ”,在蒸馏时将粗产物中所含的少量水分带出 , 从而省去蒸馏前的干燥步骤 。 　　围绕以上两个问题 ,我们