NaAlH4体系中Ti催化剂催化机理研究进展.pdfVIP

NaAlH 体 系中Ti催化剂催化机理研究进展 ／张 伟等 ·309 · NaAIH4体 系中Ti催化剂催化机理研究进展 张 伟 ，朱云峰，李李泉 (南京工业大学材料科学与工程学院，南京 210009) 摘要 综述了国内外对于NaAIH 体系中Ti催化剂催化机理的最新研究，阐述了目前学术界存在的对于NaA1H 体系中rri催化剂作用机理的2种不同观点：取代机理及氧化还原机理。列举了2种机理分别对应的中间产物并进行了分 析。对于 添加 NaA1H 体系的研究提 出了一些不足之处 以及改进方法。 关键词 络合氢化物 储氢材料 Ti催化剂 催化机理 Research ProgressonCatalyticM echanism 0fTiinNaAIH4System ZHANG W ei，ZHU Yunfeng，LILiquan (CollegeofMaterialsScienceandEngineering，NanjingUniversityofTechnology，Nanjing210009) Abstract Inthispaper，thelatestresearchonthecatalyticmechanism ofTiinNaA1H4system athomeandabroad isintroduced，andtwodifferentopinionsaboutcatalyticmechanism ofTiinNaA1H1system arediscribed：thesubstitution mechanism andtheredoxmechanism．DifferentintermediateproductscontainingTiarepresentedandanalyzed．Shortcomings andimprovementsfortheTi—dopedNaA1H4system arealsosummarized． Keywords complexhydride，hydrogenstoragematerials，Ticatalyst，catalyticmechanism 0 引言 NaA1H 储氢容量高达 5．6 (质量分数)，比传统的金 属氢化物具有更好的综合性能。1997年 Bogdanovi等报道 了在络合氢化物 NaA1H 中加入钛催 化剂能显著 降低 H2 NaA1H 的分解温度 ，提高其分解速率1]J。近年来人们对 以 NaAlH 为代表的轻质金属络合氢化物储氢性能进行 了广泛 图 1 NaAII~通过 AI|I3空位脱氢模拟图[” 的研究[2]。NaAlH 通过反应 (1)来实现可逆吸放氢： Fig．1 Proposedenergyprofileforthedehydrogenationpathway ofNmMI~ viaAIHaandNaHvacanciesElr 3NaA1H4++Na3AlH6+2A1+3H2— 3NaH+3Al+4．5H2 (】) 他们认为，NaAlH 的分解过程能通过 AlH。空位 的传 催化剂种类对 NaA1H 的储氢性能有很大影响口 。 递实现。通过快速模拟退火 ，在 NaA1H一A1界面引入 AlH。 Anton在相同条件下对不同催化剂的活性进行了对比 ]。研 空位 ，反应如式(2)： 究表明，催化剂 中阳离子的半径是影响催化放氢活性 的决定 NaA1H 一 NaA1H AⅡ+A1+ 1．5H， (2) 因素。当催化剂阳离子 引入