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( ) 第 29 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 1 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2001 年 1 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 15～18 气相色谱灰色分析体系中未知组分保留指数的预测 杜一平 　崔　卉　梁逸曾 (湖南大学化学计量学和化学传感技术研究所 ,化学化工学院 ,长沙 410082) 摘 　要 　提出在部分组分已知的气相色谱灰色体系中 ,利用已知组分的保留指数和保留时间推算死时 间和正构烷烃的保留时间 ,再计算未知组分保留时间的方法。结果显示 ,在已知组分不是太少的情况 下 ,该方法计算的死时间和正构烷烃的保留时间与实验值吻合 ,预测的保留指数也有较高的精度。 关键词 　保留指数预测 ,灰色分析体系 ,气相色谱 ,多元线性回归 1 　引　　言 对于象石油化工产品 、环境样品、中草药等复杂样品的色谱分析体系 , 由于样品过于复杂,即使全部 组分都分开 ,或用化学计量学方法将重叠峰解析 ,也难将全部组分定性 ,一般只能部分定性 ,其它组份仍 然未知 〔1～4 〕。这种部分组分已知 ,部分组分未知的复杂多组分体系称为灰色分析体系 〔5 〕。 众所周知 ,Kovats 保留指数是一种重要的定性指标 ,文献中有大量的保留指数数据可供查阅。但保 留指数的计算需要事先测定死时间和一系列正构烷烃的保留值 , 比较麻烦。而灰色分析体系中, 已知组 分已经包含了死时间和正构烷烃的信息。所以我们设想利用已经定性的已知组分 ,推算出死时间和正 构烷烃的保留值 ,再计算未知组分的保留指数。为此 ,我们提出了数学模型和算法 ,并用文献中的数据 进行了计算和保留指数预测。我们并未在文献上发现类似的方法。 2 　理论和算法 Kovats 保留指数定义为 ′ ′ log t - log tz I = 100 ( z + ) ( 1) ′ ′ log tz + 1 - log tz ′ ′ ′ I 为保留指数 :z , z + 1 为相邻正构烷烃的碳数 ; t , tz , tz + 1 分别为组分以及 z , z + 1 对应正构烷烃的 ′ 调整保留时间 ,即 t = t - tM 。t 为保留时间 , tM 为死时间。计算保留指数时需要知道正构烷烃的保留 值。在灰色分析体系中 ,一部分组分是已知的 , 比较容易从文献上查到这些组分的保留指数,而这些已 知组分包含着正构烷烃的保留值信息 ,可以由已知组分的保留时间和保留指数计算出正构烷烃的保留 值 ,未知组分的保留指数就可以由这些正构烷烃的保留值计算出。下面给出其算法 ′ I ′ I ′ ( ) ( ) ( ) 由式 1 式可推得log t = 1 - - z log t z + - z log