第三章 烯烃（教学时数）.doc

第三章 烯烃(教学时数8) §３.1 烯烃的结构 定义：分子中含有碳碳双键的不饱和烃。 通式：CnH2n 一、双键的结构 1．实验现象 现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。∠HCCHCHHHHHH键角 121.7°, ∠HCH键角117°。 测键能：C—C 345.6 KJ/mol; C = C 610 KJ/mol 双键的键能不是两个单键键能之和：345.6 * 2 = 691.2 KJ/mol 键长：C—C 0.154nm ; C = C 0.133nm 2．碳原子的sp2杂化 双键中的碳为sp2杂化，碳原子中三个sp2杂化轨道分别与另外的三个原子匹配成键，形成三个σ键，碳中余下的一个p轨道与另一个碳中的p轨道匹配成键，形成一个π键，键角为120°键长约为0.134nm，比碳碳单键的键长0.154nm要短一些，碳碳双键的键能为610.9kJ·mol-1，比碳碳σ键键能的两倍要小一些（2×345.6 kJ·mol-1）。从键能来看，双键更易断裂。乙烯的结构示意图如下图所示： 从上图中可以看出，由于与有了π键的存在，碳碳双键就不能象碳碳单键那样自由旋转。样含有碳碳双键的化合物就有可能产生顺反异构，这将在下面的内容中介绍 π键的特点：（1）重叠程度小，容易断裂，性质活泼。 （2）受到限制，不能自由旋转。否则π键断裂。 3、σ键和π键的比较 1).存在的情况 σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中。 π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。 2).成键原子轨道 σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向结合。 π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行。 3).电子云的重叠及分布情况 σ键重叠程度大，有对称轴，呈圆柱形对称分布，电子云密集在两个原子之间，对称轴上电子云最密集。 π键重叠程度较小，分布成块状，通过键轴有一个对称面，电子云较扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。 4).键的性质 σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。 π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。 5).化学性质 σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。 6).σ键：两个原子间只能有一个σ键。 π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。 §３.２ 烯烃的同分异构和命名 一、构象和构型 构象：由于单键可以自由旋转，使分子中原子或基团在空间产生不同的排列。 构型：分子中个原子或基团在空间的不同排列，这种排列的相互转化必须通过键的断裂和生成。 二、烯烃的同分异构现象 1.碳胳异构 CH3CH2CH=CH2 和 （CH3）2C=CH2 2.位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。 CH3CH2CH=CH2 和 CH3CH=CHCH3 3.顺反异构：由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。 顺式：两个相同的基团处于双键同侧。 反式：两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。 分子产生顺反异构现象在结构上必须具备两个条件： 分子中有限制自由旋转的因素。如π键、碳环等。 双键所连的两个C原子各连不同的原子或基团。 三．烯烃的命名 （1）：选择含有双键的最长碳链为主链，命名为某烯。 （2）：从靠近双键的一端开始，给主链上的碳原子编号。 （3）以双键原子中编号较小的数字表示双键的位号，写在烯的名称前面，再在前面写出取代基的名称和所连主链碳原子的位次。 四、顺反异构的命名(重点) 1．顺、反法 ： 这是以每个双键上两个碳原子的取代基的关系定名。 例： 2．Z/E法 据IUPAC命名法，顺、反异构体的构型 ① 确定Z、E的构型 ② 次序规则 a.与双键C原子相连的原子或按其原子序数大小排列，同位素按原子量的大小次序排列。常见的有： I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞D＞H b.与双键C原子连的都是烃基，则应看与第一个C原子相连的原子序数逐个比较，加以排列。常见的有： CH3CH2- ＞ CH3- Me3C-＞ CH3CH2CH(CH3)-＞ (CH3)2CHCH2- ＞ CH3CH2CH2CH2- 特丁基 仲丁基 异丁基 正丁基 c.含有双键和叁键的基团，可以认为连有两个或叁个相同的原子。 -OH ＞ -CHO ＞ -CH2OH ③ 命名 构型确定以后，后面的仍按系统命名法。例： 3．顺/反和Z/E关系 ①顺/反法包括在Z/E命名法之中。 ②顺/反和Z/E之间没有什么必然的联系。 §３.3 烯烃的物理性质 1．在常温常压下，2—4个碳原子的烯烃为气体，5—15个碳原子的为液体，高级烯烃为固体。 2．熔点、沸点和相对密度